区别Kumadacross-coupling和Grignardreaction(文末附另外三个最常见到的偶联反应)
2019-01-23 03:03阅读：
区别 Kumada cross-coupling 和 Grignard
reaction
(文末附另外三个最常见到的偶联反应)
咋一看，这两个反应很像，都是格氏试剂参与的反应。对比一下可见还是很容易区分的。
先看下两个反应内容：
Kumada
cross-coupling：熊田交叉偶联反应，是有机镁化合物（格式试剂）与
有机卤化物的有机反应，要使用
钯或镍催化剂得到偶联产物。
反应和机理详见
http://www.name-reaction.com/kumada-cross-coupling
此反应在1972年由熊田诚（日语：熊田 誠／くまだ まこと Kumada Makoto）与 Robert J. P. Corriu
分别同时报道。
Grignard
reaction：格氏反应（格林尼亚反应
），是通过有机镁化合物（格式试剂）与
亲电试剂（含羰基的醛、酮之类）的反应生成多种产物，然后进行酸处理。
反应和机理详见
http://www.name-reaction.com/grignard-reaction
诺奖：1912年，诺贝尔化学奖授于法国化学家维克多·
格林尼亚。他在1900年发现了金属镁与许多卤代烃的醚溶液反应，生成了一类有机合成的中间体——有机金属镁化合物，即格氏试剂。
它们的不同点：
1. 反应物不同：它们是格氏试剂和不同类型的其它反应物反应；
2. 催化剂不同：格氏反应不需要催化剂，
Kumada交叉偶联反应需要用钯或镍催化；
3. 机理不同：
Kumada交叉偶联反应和多数偶联反应类似，经过 oxidative
addition （氧化加成）-Transmetalation
（转移金属化：一种配体在金属原子间发生转移的有机金属反应）-Reductive elimination (还原消除)
三个阶段，而格氏反应机理迄今不明，但有两种猜测：
一个“协同机制”或另一个“激进机制”，两者都可以解释最终的加成产物。（a
'concerted mechanism' or another 'radical mechanism', both can
explain the final addition product.）。
4. 产物不同：格氏反应得到醇、酮、酸类产物，
Kumada交叉偶联反应得到的是C-C偶联产物。
简而言之，一个是偶联反应，一个是加成反应。
另外三个最常见到的反应是：
1. 铃木反应（Suzuki
偶联反应）：铃木交叉偶联反应是有机卤化物与
有机硼烷化合物在
钯催化剂和碱的作用下发生的有机反应。
反应和机理详见http://www.name-reaction.com/suzuki-cross-coupling
该反应由铃木章（日语：鈴木 章／すずき あきら Suzuki Akira）在1979年首先报道。
诺奖：
铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖
2. Still 反应（Stille
cross-coupling，施蒂勒反应）：是指在
钯催化剂作用下，有机卤化物与
有机锡化合物发生的偶联反应生成偶联产物。
反应和机理详见http://www.name-reaction.com/stille-cross-coupling
该反应由John Kenneth Stille和David Milstein于20世纪70年代首先发现。
3. 根岸英一交叉耦合反应 （Negishi
cross-coupling）：根氏交联反应是有机卤化物与
有机锌化合物在
钯或镍催化剂作用下发生的有机反应，生成的偶联产物。
反应和机理详见http://www.name-reaction.com/negishi-cross-coupling
诺奖：铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖
这三个常见反应的机理类似，和
Kumada
交叉偶联反应一样，经过氧化加成-转金属-还原消除三个步骤，并且它们都是有机卤化物参与的、和另一个反应物发生的反应。只是，另一个反应物是不同类型。
所以，以后谁能再发现一种含金属或者啥特殊结构的化合物可以和卤化物构成偶联反应的话，那也可以再命名一种反应类型了……
疑问是：经常做的类似
Kumada
交叉偶联反应的：用格式试剂和一种卤化物做的偶联反应，但是没有用钯或镍做催化剂，这样的反应也该叫
熊田交叉偶联反应吗？
记于巴黎综合理工
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