浅谈古代青铜钱币上的红斑绿锈

2017-05-15 20:28阅读：

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浅谈古代青铜钱币上的红斑绿锈

青铜钱，是古人以金属铜为主原料,加锰，锌，铁等金属元素按一定比例混合，铸造而成的金属钱币，有些不通历史，不懂古代冶金术的伪专家，误认为青铜器和青铜钱是颜色呈青色的，古币如果显其它颜色就是假币，真是无知的笑话。其实到代的先秦青铜货币，露铜是呈微红色的。
用

来铸造青铜钱的合金，金属成分的化学稳定性是不相同的，在土壤中或在空气中，或在水中，比较活跃能起化学反映的往往是钱币中的某种金属成分。一般情况下，金属元素铜在酸性土壤环境中不能生成绿锈。人们常说的古币上的绿锈其实是“碱式碳酸铜”，绿色的“碱式碳酸铜”遇酸会出现了水解现象（酸碱中和），绿色的“碱式碳酸铜”会消失。比如，清洗出土铜钱时，用醋或其它弱酸，本来孔雀蓝或孔雀绿的出土古币一会就变得灰白，就是这个道理。我们见到的出土钱币有像碱一样白色痕迹，是酸和青铜中的锡的反应析出的白色物质-----锡酸盐。那出土的古代铜币上的红斑绿锈到底是怎么形成的呢？

中国目前有的古币专家，认为红班绿绣都是“铜锈”，是对古钱币在长期的自然环境下发生的变化，没有客观的认识，忽略了漫长的变化过程中的质变，这种变化是科学，不能依主观推断下结论。化学上，铜和酸不能生成“绿锈”碱式碳酸铜，锈的成分其实很复杂，古文献有记载；古代铸造青铜器为防腐要刷上近于红绿漆的防腐剂，有的钱币上红绿色的“绣”其实是古人铸钱时使用的润滑济，是人为的刷上去的，也就是说古钱币上本来就有的，刷上的这些物质能与稀硫酸反应生成硫酸铜，水和二氧化碳。硫酸铜是翠绿色的，所以刚出土的铜钱上有孔雀蓝绿锈，越是铸造精工的青铜币，色彩越艳，如齐大刀币，三孔布币，新莽币，徽宗朝铸币等。硫酸铜也是易溶物质，和水都能渗到土壤中，有的出土生坑钱币周围土壤染成绿色，即是这个原因。但是出土的红斑绿锈铜币放置一段时间，颜色会发生变化，变的比原来浅淡或者灰白一些，有的币体上还会出现白色析出物无机盐类，白色瘢痕，人工化学做的锈变化不明显也不会出现白色析出物，这也是鉴别自燃锈与人工锈的参考方法之一。
上述提到的白色析出物主要是锡酸盐硫酸锡（SnSO4）。把它的生成化学过程列出来供参考。锡与稀硫酸反应非常缓慢，化学式为Sn+H2SO4=SnSO4+H2↑，古青铜钱币上白色物质是锡酸盐，黑色的部分是氧化铜不溶于水但能溶于酸，绿色的是“碱式碳酸铜”是俗称铜绿的主要成分，也就是人们常说的绿绣，也有被腐蚀掉的，就没有绿色了，即看不到钱币上有绿绣。（可参照下面两张图片比对，不同环境下锈色差异很大。其一图上的一堆钱币，刚出土不久，北方干坑，绝对同坑同时所出，但每枚钱币上面分布的锈斑不同；其二是生坑罐藏筒子而出，锈色生猛，但也是锈迹无疑）。
认为出土古币上看不到红斑绿锈就是假币，看到黑色或白色氧化物是用酸腐蚀造假绣，其实是片面的，酸腐蚀不了铜。这点认识不到，往往会误判很多到代的珍贵的古钱币，容易将古钱币收藏研究带入误区。

事实上，浓硫酸能与铜反映，生成硫酸铜即绿绣，但是硫酸铜是溶于水的不会留在钱体上，况且青铜钱遇浓硫酸，对青铜钱是毁灭性的，用浓酸造假绣是不成的。
当今，假币泛滥是不争的现象，但是有一定的钱币鉴赏常识者，多方面权衡，一般还是能辨别真伪的，毕竟真的假不了，假的也真不了。为了证实笔者对钱币上红斑绿绣的认识，用了技术手段对不同坑口，不同绣色的青铜钱币内部结构进行观察，发现自然状态下存世的青铜钱币，钱体内部微观色彩丰富，自然老化痕迹层次明显，凹凸不平，这是因为钱体内不同的金属成分，分子活跃性不同，在同一个小环境下发生的化学反应不同，故形成不同的反应物渍留在钱币体内外，呈现不同外观锈像。鉴赏一枚古钱币看钱锈是一个方面，其实也不是太高深莫测。最便捷的方法，用50倍放大镜看一下微观：取古铜钱币上一个点放大镜下观察，锈从币体由内而外生成，锈有层次，颜色丰富，有的甚至五彩斑斓，是自然老化锈；如果微观镜下看到，锈色单一像抹泥巴或树涂料一样涂上一层，浮在币体表面，是人工做锈，是用胶化学成色剂做的，很容易区别。可参照下面微观图像分辨。