外交联方法相当于双组份体系，即在使用之前添加交联剂组份于水性聚氨酯主剂中，在成膜过程中或成膜后加热时，产生化学反应，形成交联的胶膜。与内交联法相比，所得乳液性能好，并且可以根据不同的交联剂品种和用量，调节胶膜的性能，缺点是使用前需配置，且有适用期限制。下面介绍几款常见的交联剂体系：
多异氰酸酯交联剂/固化剂：
用于水性聚氨酯的异氰酸酯交联剂有疏水性和亲水性两类。疏水性异氰酸酯如HDI三聚体、IDI三聚体、IPDI三聚体添加到水性聚氨酯中，必须在高剪切力下分散。而经亲水改性的脂肪族多异氰酸酯在水中分散比较容易，采用机械混合可是多异氰酸酯分散更均匀。这种可水分散的多异氰酸酯已经成为水性聚氨酯的主要交联剂，用作双组份水性聚氨酯涂料、胶黏剂等的室温交联组份。可分散多异氰酸酯交联剂产品以脂肪族为主，因为脂肪族多异氰酸酯遇水反应很慢，留有活性NCO在成膜过程中与胶膜中羟基反应。这些多异氰酸酯交联剂一般是100%不挥发分的液体多异氰酸酯产品，少数是多异氰酸酯的有机溶液，溶剂有乙酸丁酯、二丙二醇双甲醚等。
一般添加量在1%-5%，4-6小时适用期，添加过多会导致胶膜偏硬，需密封存储。
多异氰酸酯交联剂/固化剂：
用于水性聚氨酯的异氰酸酯交联剂有疏水性和亲水性两类。疏水性异氰酸酯如HDI三聚体、IDI三聚体、IPDI三聚体添加到水性聚氨酯中，必须在高剪切力下分散。而经亲水改性的脂肪族多异氰酸酯在水中分散比较容易，采用机械混合可是多异氰酸酯分散更均匀。这种可水分散的多异氰酸酯已经成为水性聚氨酯的主要交联剂，用作双组份水性聚氨酯涂料、胶黏剂等的室温交联组份。可分散多异氰酸酯交联剂产品以脂肪族为主，因为脂肪族多异氰酸酯遇水反应很慢，留有活性NCO在成膜过程中与胶膜中羟基反应。这些多异氰酸酯交联剂一般是100%不挥发分的液体多异氰酸酯产品，少数是多异氰酸酯的有机溶液，溶剂有乙酸丁酯、二丙二醇双甲醚等。
一般添加量在1%-5%，4-6小时适用期，添加过多会导致胶膜偏硬，需密封存储。