用原料的不同，NaBH4的合成方法可分为四类：以硼烷或有机硼为原料；以三卤化硼及四氟硼酸钠为原料；以硼酸酯为原料；以氧化硼、磷酸硼及硼酸盐为原料。
氢化钠硼酸甲酯法： 将硼酸和适量甲醇加入精馏釜中，徐徐加热，在54全回流2h，然后收集硼酸甲酯与甲醇共沸液。共沸液经硫酸处理，精馏后可得较纯产物。将由氢气与钠作用而得的氢化钠送入缩合反应罐中，在搅拌下加热至220左右开始加硼酸甲酯，至260时停止加热。加料温度控制在280以下，加料后继续搅拌，使其充分反应。反应完成后冷却至100以下，离心分离，得缩合产物滤饼。在水解器中加入适量的水，将滤饼缓慢加入水解器中，控制温度在50以下，加料完毕后升温至80，离心分离，水解液则送入分层器中，静止1h后自动分层，下层水解液即为硼氢化钠溶液；
注意，本制备使用氢氰酸，共溶液的配制和反应均应在通风橱中进行。
清洁、干燥的2升三颈园底烧上安装恒压滴液漏斗、空气趋动机械搅拌器和回流冷凝器。冷凝器的出口连接盛i摩尔氢氧化钠溶液的洗气瓶，以除去带出的氢氰酸蒸气，然后到气量计测量产生的氢量。
氢化钠硼酸甲酯法： 将硼酸和适量甲醇加入精馏釜中，徐徐加热，在54全回流2h，然后收集硼酸甲酯与甲醇共沸液。共沸液经硫酸处理，精馏后可得较纯产物。将由氢气与钠作用而得的氢化钠送入缩合反应罐中，在搅拌下加热至220左右开始加硼酸甲酯，至260时停止加热。加料温度控制在280以下，加料后继续搅拌，使其充分反应。反应完成后冷却至100以下，离心分离，得缩合产物滤饼。在水解器中加入适量的水，将滤饼缓慢加入水解器中，控制温度在50以下，加料完毕后升温至80，离心分离，水解液则送入分层器中，静止1h后自动分层，下层水解液即为硼氢化钠溶液；
注意，本制备使用氢氰酸，共溶液的配制和反应均应在通风橱中进行。
清洁、干燥的2升三颈园底烧上安装恒压滴液漏斗、空气趋动机械搅拌器和回流冷凝器。冷凝器的出口连接盛i摩尔氢氧化钠溶液的洗气瓶，以除去带出的氢氰酸蒸气，然后到气量计测量产生的氢量。