由四氯乙烷经氯化而得。将脱水后的四氯乙烷投入搪玻璃反应锅，在强光照射下通入氯气，反应温度逐渐上升，最后保持在90-100。当反应液由浑转清，通氯管出现结晶时，氯化即到达终点。停止通氯，提高温度至120，排出锅内余氯到达终点。停止通氯，提出高温度至120，排出锅内余氯。出料至盛有沸水的结晶锅内，用热水洗涤，再加1%碳酸钠和5%尿素溶液搅拌除氯。用水充分洗涤后后冷却结晶，离心过滤，最后将结晶浸泡于蒸馏水中再甩干，于40干燥、粉碎即得六氯乙烷。
工业上也采用三氯乙烯与氯气进行光氯化。三氯乙烯与氯气发生光氯化反应生成五氯乙烷，再与液碱作用生成四氯乙烯。四氯乙烯与液氯（1：0.213）经光氯化反应制得粗制品，再经纯碱液中和、水洗、冷却结晶、离心过滤、干燥，粉碎而得成品。用此法生产六氯乙烷，每吨产品消耗三氯乙烯680kg，液氯700kg。
另外，四氯化碳在氯化铝存在下与氯气反应，或乙烯在300-350，与氯反应都可制得该品。
工业上也采用三氯乙烯与氯气进行光氯化。三氯乙烯与氯气发生光氯化反应生成五氯乙烷，再与液碱作用生成四氯乙烯。四氯乙烯与液氯（1：0.213）经光氯化反应制得粗制品，再经纯碱液中和、水洗、冷却结晶、离心过滤、干燥，粉碎而得成品。用此法生产六氯乙烷，每吨产品消耗三氯乙烯680kg，液氯700kg。
另外，四氯化碳在氯化铝存在下与氯气反应，或乙烯在300-350，与氯反应都可制得该品。