薄荷脑的研究
2010-04-06 18:15阅读：
薄荷脑的研究
摘要：本文介绍了薄荷脑的物理性质，化学性质，合成方法等内容。
关键词：薄荷脑，香料，薄荷醇
Abstact: This article maily
introduced L-Menthol’s Physical properties ，chemical properties
and Synthesis.
Keywords:
menthol , spices ,
L-menthol
1.1薄荷脑的物理化学性质
薄荷脑别名L-薄荷醇[1R-(1A,2B,5A)]-5-甲基-2-(1-甲基乙基)，[1R-(1α,2β,5α)]-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己醇，薄荷冰，对烷-3-醇，萜醇-[3]，L-薄荷醇，L-孟醇，左薄荷脑，无色针状结晶，具有清凉的薄荷香气。相对密度d1515=0.890,熔点41～43℃，沸点216℃，111℃(2.67kPa)，比旋光度αD20=-49.3°，折射率nD20=1.4609。溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿和苯等有机溶剂，微溶于水。化学性质比较稳定，能与蒸汽一同挥发。
1.2薄荷脑在生产生活中的应用
薄荷脑是我国规定允许使用的食用香料，主要用于牙膏、糖果、饮料的加香。用量按正常生产需要，一般在口香糖中1100mg/kg；糖果中400mg/kg；烘烤食品中130mg/kg；冰淇淋中68mg/kg；软饮料中35mg/kg。
GB
2760-1996规定天然薄简脑为允许使用的食用香料。GB 2760—2001规定dl型薄膜脑亦为允许使用的食品用香料。供配制薄荷型香料(可占10%～18%)，亦可用于糖果(薄荷糖、胶姆糖)、饮料、冰淇淋等(用量0.054%～0.1%)。
薄荷脑和消旋薄荷脑均可用作牙膏、香水、饮料和糖果等的赋香剂。在医药上用作刺激药，作用于皮肤或粘膜，有清凉止痒作用；内服可作为驱风药，用于头痛及鼻、咽、喉炎症等。其酯用于香料和药物。在世界上，我国和巴西是主要的天然薄荷生产国，薄荷油的年产量均达到2000-3000t。
用作食用或日用香料的薄荷脑衍生物有：乙酸薄荷酯、异戊酸薄荷酯、薄荷酮、右旋．新一薄荷脑、薄荷呋喃。此外甲基水杨酸薄荷酯可作防晒剂，戊酸薄荷酯曾在欧洲作为温和的镇痛剂使用。
1.3薄荷脑的制备方法
薄荷醇可由天然薄荷原油提纯也可用合成法制取。唇形科植物薄荷的地上部分（茎、枝、叶和花序）经水蒸气蒸馏所得的精油称薄荷原油，得油率为0.5-0.6。合成薄合脑的方法有多种。
1
3.1从香茅醛中制造
利用香茅醛易环化成异胡薄荷醇的性质，将右旋香茅醛用酸催化剂（如硅胶）环化成左旋异胡薄荷醇，分出左旋异胡薄荷醇，氢化生成左旋薄荷。其立体导师构体经热裂解可部分地遭到转变成右旋香茅醛，再循环使用。
13.2从百里酚中制造
由于间甲酚铝存在，对间甲酚进行烷基化反应生成百里酚。经催化加氢得所有四对薄荷醇立体异构体（即消旋薄荷醇、消旋新薄荷醇、消旋异薄荷醇和消旋新异薄荷醇）。将其进行蒸馏，取消旋薄荷醇馏分，制造酯后反复重结晶，进行异构体的分离和光学拆分。分离出来的左旋薄荷醇酯，经皂化后得薄荷脑。
其具体做法是先将甲氧甲酚烷基化，得到百里香酚，水解得到薄荷脑异构体的混合物(六氢百里香酚混合物)，通过蒸馏分离得到外消旋薄荷脑，回收异构体。烷基化反应能够生成一些正丙基衍生物，反应过程中这些衍生物始终存在，直到最终步骤将其除去。解决薄荷脑光学异构体的办法是通过与苯甲酸甲酯反应生成苯甲酸酯类。在特殊设计的可以精确控制温度的设备中，通过选择晶体对苯甲酸酯进行有选择性的结晶，得到纯净的左旋和右旋酯类，再将类转化成醇，可以得到纯的左旋和右旋薄荷脑，再将左旋薄荷脑进一步结晶除去杂质，并将右旋薄荷脑异构化，重新转化为六氢百里香酚混合物。
133.从薄荷油中提取
薄荷脑天然存在于薄荷油中，含量高达80％，工业上可以从薄荷油中单离出薄荷脑。将薄荷原油冷冻至-20℃，分离出结晶粗薄荷脑；将母液进一步冷冻至-40℃，还可分离得到一部分粗薄荷脑。粗薄荷脑经加热熔化，减压脱去水分，并趁热过滤。冷却至0℃左右，静置7～9d，分离得结晶，42℃烘干24h，晾至室温即为成品。
l-型由天然薄荷原油经冷却、结晶、分离而得。薄荷油含脑50%～60%，冷却至15℃，薄荷脑即结晶析出，离心分离，油液再冷至5℃，又得薄荷脑，再冷至-10℃，又得薄荷脑，三次可提去50%的薄荷脑(仍残有约50%薄荷脑)。
可从l-薄荷酮制l-薄荷脑。用上法所得残油，在减压下蒸去萜类(约20%～25%)，余下的用96%乙醇溶解，再用金属钠还原成薄荷脑。合成品(dl-)由香芳醛制得。
参考文献：
【1】韦仕勇．炉甘石薄荷脑洗剂中苯酚的含量测定【j】．中国药物与临床，
200l6，6(5)：368—369．
【2】刘爱华，李红，武荣兰，等．2，6一二(苯并咪唑基)对甲苯酚的合成和表
征闭．新疆大学学报：自然科学版，2005，2(2)：16—17，41．
【3】靳通收，高淑娥．邻硝基对甲苯酚的制备叨．染料与染色，1992，2【7)：
35—37．
【4】高飞，张萌，徐小琳．直接硝化法合成邻硝基对甲酚叨．化学研究，
2004，15(4)：13一l4．
【5】唐彦，卓开华．毛细管气相色谱法测定复方樟脑薄荷脑搽剂的含量m．
中国药业，2008，17(8)35—37．
【6】颜桂炀，郑柳萍．邻硝基对甲基苯酚的相转移催化合成【j】．福建师范大
学学报：自然科学版，2001，17(1)：54—55．
