红外光谱学 维基百科,自由的百科全书
2012-06-27 02:53阅读:
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红外光谱学(
英语:
Infrared spectroscopy)是
光谱学中研究
电磁光谱红外部分的分支。它包括了许多技术,到目前为止最常用的是
吸收光谱学。同
所有的分光镜技术一样,它可以被用来鉴别一种化合物和研究样品的成分。
红外光谱学相关表见于文献,方便查找。
背景资料
红外光谱区是指波长在 0.8~1000 μm 范围内的电磁辐射区,习惯上再细分为近红外区(泛频区,0.8~2.5
μm,
波数:14000–4000 cm
−1)、中红外区(基本振动区,2.5~30
μm,4000–400 cm
−1)和远红外区(转动区,30~1000 μm,400–10
cm
−1)三个区域,其中中红外区是应用最多的区域。
理论
电磁光谱的红外部分根据其同可见光谱的关系,可分为近红外光、中红外光和远红外光。 远红外光(大约400-10
cm
-1)同
微波毗邻,能量低,可以用于旋转光谱学。中红外光(大约4000-400
cm
-1)可以用来研究基础振动和相关的
旋转-振动结构。更高能量的近红外光(14000-4000
cm
-1)可以激发
泛音和
谐波振动。
红外光谱法的工作原理是由于振动能级不同,
化学键具有不同的频率。共振频率或者
振动频率取决于分子等势面的形状、原子质量、和最终的相关振动耦合。为使分子的振动模式在红外活跃,必须存在永久双极子的改变。具体的,在波恩-奥本海默和谐振子近似中,例如,当对应于电子
基态的
分子哈密顿量能被
分子几何结构的平衡态附近的
谐振子近似时,分子电子能量基态的势面决定的
固有振荡模,决定了共振频率。然而,共振频率经过一次近似后同键的强度和键两头的原子质量联系起来。这样,振动频率可以和特定的键型联系起来。
简单的双原子分子只有一种键,那就是伸缩。更复杂的分子可能会有许多键,并且振动可能会共轭出现,导致某种
特征频率的红外吸收可以和化学组联系起来。常在
有机化合物中发现的CH
2组,可以以
“对称和非对称伸缩”、“剪刀式摆动”、“左右摇摆”、“上下摇摆”和“扭摆”六种方式振动(见下图)。
对称伸缩
|
非对称伸缩
|
剪刀式摆动
|
左右摇摆
|
上下摇摆
|
扭摆
|
分子中的原子是以平衡点为中心在作小振幅的周期性振动,以双原子分子为例,它可以通过两端连接两个小球的弹簧
谐振子来模拟,因此其简谐振动的频率可以通过下式得知:
,其中
为化学键的力常数,
为折合质量。
这样还可求得分子的振动能

:
,其中
,称为振动量子数。
相邻振动能级间的能量差为

。谐振子的跃迁旋律为

,所以双