有机化学(华中 2)
2005-07-15 19:43阅读：
第二章 开链烃
章节习题
1. 用系统命名法命名下列化合物，若是顺反异构体应在名称中标明构型.
(1)(C
2H
5)
2CHCH(C
2H
5)CH
2CH(CH
3)
2
(2)(CH
3CH
2)
2CHCH
3
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
2)' /> (8)
(9)
(10)
(11)
(12)
2. 写出下列化合物的结构式： （1）3-甲基-4-乙基壬烷 （2）异己烷
（3）2，3，4-三甲基-3-乙基戊烷 （4）4-甲基-3-辛烯
（5）2-甲基-3-乙基-3-辛烯
（6）（E）-2-己烯
（7）（Z）-3-甲基-2-戊烯 （8）2，7-二甲基-3，5-辛二炔
（9）（3顺，5反）-5-甲基-1，3，5-庚三烯
（10）顺-3，4-二甲基-3-己烯
3. 写出C
5H
12烷烃的所有一氯代衍生物。
4.下列化合物哪些有顺、反异构体？写出其顺、反异构体的构并用顺、反命名法或Z、E命名法命名。
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
5.写出下列化合物的结构式，若命名有错误，请予以改正。 （1）2，3-二甲基-2-乙基丁烷
（2）3,4-二甲基-3-乙基戊烷
（3）2，2，5-三甲基-4-乙基己烷 （4）2-乙基-1-戊烯
（5）3，4-二甲基-4-戊烯 （6）3-异丙基-5-庚炔
（7）4，5-二乙基—己烯-2-炔 （8）2，3-二甲基-1，3-己二烯
6.下列结构式中哪些代表同一种化合物？
7.写出下列化合物的纽曼投影式：
（1）1，1，2，2-四溴乙烷的邻位交叉式构象
（2）1，2-二溴乙烷的对位交叉式构象
（3）1，2-二氯乙烷的全重叠式构象
8.写出分子式为C
7H
14烯烃的各种开链异构体的结构式，并用系统命名法命名。
9.指出下列各组化合物属于哪类（碳胳、官能团、官能团位置或顺、反）异构？ （1）2-己烯与3-的己烯
（2）顺-4-辛烯与反-4-辛烯
（3）3-甲基-1-戊炔与1-己炔
（4）1，5-己二烯与3-己炔
(5)2-甲基-2-戊烯与4-甲基-2-戊烯
（6）2，3-二甲基己烷与2，2，3，3-四甲基丁烷
10.某样品5.2mg经完全燃烧后生成15.95mgCO2和7.66mgH2O，该物质的蒸汽对空气的相对密度为6.90，求它的分子式。
11.写出下列化合物与HBr起加成反应的主要产物: （1）1-戊烯 （2）2-甲基-2-丁烯
（3）2,3-二甲基-1-丁烯 （4）3-甲基-2-戊烯
12.完成下列反应式：
13.试写出下列化合物溴代反应的活性次序。指出反应中哪种键首先断裂，为什么？
14.排出下列碳正离子的稳定性顺序，并说明原因。
习题答案
1．
1）2-甲基-4, 5-二乙基庚； 2）3-甲基戊烷； 3）2, 4-二甲基-3-乙基戊；
4）顺-3-甲基-3-己烯； 6）Z-3, 5-二甲基-3-庚烯；
7）2, 3-己二烯；
8）3-甲基-2-乙基-1-丁烯； 9）3-甲基-2-乙基-1-丁烯；
10）1-丁炔银； 11）3-甲基-1, 4-己二炔； 12）3-甲基-1-庚烯-5-炔
14. (5)>(3)>(2)>(4)>(1) p-π共轭
15.(1)催化加氢；(2) ，然后过滤出去1-己炔；
16.
18.
20.
21.
同步练习
问题
问题2—1（P55）给下列化合物命名。
1）CH
3
CH
2C(CH
3)
2CH
2CH
2
CH
3
2）(CH
2)
2CH(CH
2)
4CH(CH
3)CH
2C(CH
3)
3
问题2—2（P58）写出C
6H
14的全部同分异构体，并命名之。
问题2—3（P64）写出三氯丙烷的所有异构体的结构式。
问题2—4（P66）给下列烯烃命名。
问题2—5（P69）试判明下列化合物有无顺反异构体。如果有，写出异构体并命名。
（1）3—甲基—1—戊烯；（2）2—己烯，
问题2—6（P85）下列物质与碘化氢起加成反应，主要产物是什么？
（1）异丁烯 （2）3—甲基—2—戊烯
问题2—7（P85）有一化合物经臭氧氧化和还原水解后，得到一分子乙醛和一分子3—甲基—2—丁酮，推测该化合物的结构。
问题2—8（P90）写出1，3—戊二烯与一分子溴化氢加成的反应方程式。
问题2—9（P95）画出薄荷醇的异戊二烯单位。
思考题
1.（顺）—2—丁烯和（反）—2—丁烯与溴化氢加成，哪个反应更快，为什么？
2.两分子丙烯在酸性条件下双聚：
生成1—烯烃和2—烯烃，请问哪种烯烃为主，为什么？
3.
端基炔可以在氨性溶液中与银盐、亚铜盐生成沉淀炔银、炔亚铜，用于鉴别端基炔。炔银、炔亚铜易于爆炸，要用稀无机酸分解。为什么炔银、炔亚铜能够被稀酸分解？
4. 为什么室温时氯气与双键发生加成反应，而氯气在高温（500℃）只发生在双键的α—H原子的取代反应？
5.乙炔可以在氯化亚铜和氯化铵催化下与氢氰酸加成，乙烯与氢氰酸可以发生加成反应吗？为什么？
6.丁二烯可以和丙烯酸、丙烯酸酯、丁烯二酸酐发生双烯合成反应。试问如果丁二烯分子上连接羧基、酯基及酸酐，可以和乙烯发生双烯合成反应吗？为什么？
练习答案
问题2—1（P55）
分析：结构简式中间括号中的甲基是取代基，两端括号中的甲基，各有一个是主链的一部分，其余甲基是取代基。
解：1）3，3—二甲基己烷；
2）2，2，4，9—四甲基癸烷。
问题2—2（P58）
分析：开链烷烃的同分异构体先写正烷烃，然后取下一个甲基，在少一个碳原子的碳链上依次取代不同位次的氢原子；然后取下两个甲基或乙基依次取代氢原子……直到取代基长度比主链长度的一半少一个碳原子。
解：CH3(CH2)4CH3
正己烷；
CH3CH(CH3)(CH2)3CH3
2—甲基戊烷；
CH3CH2CH(CH3)(CH2)2CH3
3—甲基戊烷；
CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3
2，3—二甲基丁烷；
CH3C(CH3)2CH2CH3
2，2—二甲基丁烷；
问题2—3（P64）
分析：三个碳原子的开链烃没有碳胳异构体，只有取代基的位置异构体。
解：
问题2—4（P66）
分析：烯烃的双键必须包含在尽可能长的主链内，并且位次尽可能小。（1）没有几何异构体，（2）有几何异构体但没有标明。
解：（1）2，4，4—三甲基—1—戊烯；（2） 4，6—二甲基—3—庚烯。
问题2—5（P69）
分析：
1—烯烃没有顺反异构体，同一烯碳上没有相同原子或基团，而不同烯碳上有相同原子或基团的烯烃才有顺反异构体。
解：（1）没有顺反异构体；（2）有顺反异构体，结构和 如下。
问题2—6（P85）
分析：依照马氏加成规则，碘原子带负电，加在氢原子少的烯碳原子上。
解：产物是
问题2—7（P85）
分析：烯烃经臭氧氧化，还原水解后得两分子醛（或酮）。将两分子醛（或酮）去掉氧原子后用双键连接两个去氧碳原子，便为原来烯烃。
解：
问题2—8（P90）
分析：1，3—戊二烯是不对称的共轭二烯，与一分子亲电试剂加成，既要考虑1，4—加成，又要考虑马氏规则。
解：
题2—9（P95）分析：萜类的异戊二烯单位划分是先找一个有甲基分枝的异戊二烯单位的头，然后再考虑异戊二烯单位的尾接第二个具有甲基分枝的头。
解：
第二章 开链烃
思考题答案
2.1
（顺）—2—丁烯反应快。因为此反应为亲电加成，（顺）—2—丁烯的偶极矩都指向双键，使双键上有较多的负电荷，利于亲电试剂进攻。而，（反）—2—丁烯的偶极矩大小相等方向相反，使双键上电子云平均分配，不利于亲电试剂进攻。
2.2
以2—烯烃为主。因为两分子烯烃聚合生成，中间体碳正离子脱出质子生成烯烃。脱出仲氢原子生成2—烯烃；脱出伯氢原子生成1—烯烃。仲氢原子比伯氢原子泼易于脱出。
2.3
炔银、炔亚铜能够被无机稀酸分解是因为它们是弱酸盐，能够和强酸反应生成弱酸，像碳酸钙溶于盐酸生成碳酸一样。
2.4
在室温氯气与烯烃加成是亲电加成，氯气分子产生的瞬时偶极矩，成为亲电试剂，向双键进攻发生反应。在高温时氯气分子易于生成氯原子游离基，然后氯原子游离基进攻比较活泼的α—H原子生成较稳定的烯丙基游离基，使反应能够发生。
2.5
乙烯与氢氰酸不可以发生加成反应。氢氰酸是亲核试剂，乙炔可以在氯化亚铜和氯化铵催化下与氢氰酸加成，是因为催化剂与乙炔的叁键络合，再与氢氰酸进行亲核加成。乙烯只发生亲电加成，故不会与氢氰酸加成。
2.6
丁二烯可以和丙烯酸、丙烯酸酯、丁烯二酸酐发生双烯合成反应。丁二烯是双烯体，带有较多的电子云。丙烯酸、丙烯酸酯、丁烯二酸酐是亲双烯体，相对代带有较少的电子云。如果将羧基、酯基及酸酐连接在丁二烯分子上，双烯体将缺少电子云，故不可以和乙烯发生双烯合成反应。
