钟渊Kane Ace® MBS聚合物及MBS材料技术应用
2014-03-28 10:28阅读：
钟渊Kane Ace® MBS聚合物及MBS材料技术应用及市场前景
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来源:中国化工信息网 2007年10月12日
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1.2.4 聚合工艺的研究
多年来，人们一直把注意力集中在对聚合方法的研究上，开发出多种不同的合成方法。主要有连续乳液聚合法、本体聚合法、乳液-悬浮聚合法。从目前来看，连续乳液聚合法是最广泛采用的方法，对于本体法和乳液-悬浮聚合法，从长远来看，随着技术的发展和对产品质量更加严格的要求，二者必将得到较大的发展。尤其是乳液-悬浮聚合法，它是采用乳液、悬浮两步法进行接枝聚合。第一步将一定比例的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯加入丁苯胶乳中，进行乳液接枝聚合；第二步是在聚合过程中加入分散剂和电解质，使之在反应过程中转化为悬浮聚合。该法巧妙地选取了乳液接枝和悬浮聚合的优点，简化了繁杂的絮凝回收过程，并改进了产品的颗粒形态。
1.2.5 絮凝新工艺的研究 |
MBS树脂絮凝直接影响到产品的粒度及其分布，从而影响树脂的应用性能。近年来，这一领域的研究十分活跃，开发出了多种新的絮凝工艺，主要有：1)在低于软化点的温度下进行快速种子凝聚；2)使用架桥剂使颗粒长大，形成MBS树脂颗粒；3)在表面活性剂保护下进行慢速凝聚；4)利用喷雾成粒技术制备粒径均匀、表观密度大的MBS树脂颗粒。这几类方法各自都有一定的优点，都具有较好的发展前景。
2 世界MBS树脂的生产和消费状况
20世纪50年代后期，美国Borg-Warner和Ro-hm-Hass公司首先开始MBS树脂的研究和开发，并于1960年获得制备MBS树脂的专利，1962年Borg-Warner和Rohm-Hass公司开始出售产品，商品名称为Paraloid
KM。日本钟渊化学公司和吴羽化学公司也先后投产了MBS树脂生产装置，商品名称分别为Kane Aceb和Kureha
BTA。世界上许多公司通过自己开发、引进技术或者与上述3家企业合资生产MBS树脂。目前，世界上有10多个国家的20多个厂家生产MBS树脂，总生产能力约为40.0万t/a，其中美国的生产能力为13.0万t/a，约占世界MBS树脂总生产能力的32.5%；西欧地区的生产能力为11.4万t/a，约占世界总生产能力的28.5%；日本的生产能力为9.0万t/a，约占世界总生产能力的22.5%。其中Rohm-Hass公司是目前世界上最大的MBS树脂生产厂家，生产能力约占世界MBS树脂总生产能力的19.5%。日本的MBS树脂生产技术处于世界领先地位，其中又以钟渊和吴羽化学公司两家的产量最大，技术最先进。日本钟渊公司以及吴羽化学公司的MBS树脂产品牌号及性能分别见表1和表2所示。
目前，世界上MBS树脂的总消费量约为23.0万t，其中美国、西欧和日本的消费量分别为6.0，6.7和1.6万t，预计到2010年消费量将分别达到约7.2，8.0和1.7万t，年均增长率分别为3.1%，3.0%和0.5%。
表1
日本钟渊公司KANE ACEB产品的性能
产品牌号
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特性
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主要用途
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冲击性
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透明性
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耐折白性
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片材
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薄膜
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板材
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瓶子
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管材、异型材
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B-11A
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差
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良
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良
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√
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√
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B-12
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可
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中
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中
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√
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√
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√
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B-22
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中
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可
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可
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√
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√
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√
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B-28
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中
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可
|
可
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√
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B-31
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可
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良
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良
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√
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√
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√
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B-38A
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中
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可
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差
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B-51
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可
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中
|
中
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√
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√
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√
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B-52
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良
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可
|
可
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√
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√
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√
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√
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√
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B-56
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优
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差
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差
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√
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√
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√
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√
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√
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B-58
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良
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可
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可
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√
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B-521
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良
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中
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中
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√
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√
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√
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M-511
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优
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差
|
差
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√
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M-521
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良
|
差
|
差
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√
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表2
日本吴羽化学公司的KUREHA BTA产品的性能
产品牌号
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特性
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主要用途
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冲击性
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透明性
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耐折白性
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片材
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薄膜
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板材
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瓶子
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管材、异型材
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BTA-3K2
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差
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良
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良
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√
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√
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BTA-3P2
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可
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中
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中
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√
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√
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√
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BTA-705
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可
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良
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中
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√
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√
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BTA-712
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中
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中
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中
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√
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√
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√
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√
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BTA-717
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中
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可
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中
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√
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√
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BTA-723
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良
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可
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可
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√
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√
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√
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√
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BTA-731
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良
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可
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可
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√
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√
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√
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BTA-740
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中
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可
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差
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√
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BTA-751
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优
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差
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差
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√
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√
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√
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√
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美国MBS树脂主要用于透明PVC瓶、硬质薄膜和片材，在外墙涂料领域的应用也增长较快。法国、意大利和西班牙MBS树脂主要用于矿泉水、食用油等的包装瓶，德国则主要用于板材和薄膜。在日本，MBS树脂主用作PVC改进剂，其他领域的消费量较少，其中约50%用于食品包装用薄膜和片材，另外有约45%用于PVC包装瓶及建材用PVC异型材。
3 我国MBS树脂的生产和消费状况
我国MBS树脂的研究开发始于20世纪80年代末期，目前生产厂家有10多家，2006年的总生产能力约为5.0万t，主要的生产厂家有山东齐鲁石油化工公司研究院(生产能力为3000t/a)、山东东营万达集团公司(生产能力为5000t/a)、山东沂源瑞丰高分子材料有限公司(生产能力为6000t/a)、威海金泓集团(生产能力为5000t/a)、吉林化学工业集团公司(生产能力为5000t/a)等等。齐鲁石油化工公司研究院是目前我国MBS树脂抗冲改性剂的重要研究单位，其承担的中国石油化工集团公司的重点项目——MBS树脂新牌号开发通过了专家鉴定，QIM-03、QIM-04、QIM-05新牌号MBS树脂的产品性能居国内领先地位，用作PVC制品的透明、抗冲改性剂，产品质量稳定，性能可很好地满足用户需求。我国MBS树脂的主要产品牌号及性能如表3所示。
表3
我国MBS树脂的主要产品牌号及性能
厂家名称
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产品牌号
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性能及用途
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浙江温州龙化塑料助剂厂
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M-51
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适用于PVC薄膜和片材，相当于钟渊公司的B-31和B-51，吴羽公司的BTA-705。
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M-22
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适用于PVC瓶粒料、扭结膜，相当于钟渊公司的B-22，吴羽公司的BTA-712。
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M-338
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适用于PVC高抗冲不透明制品，相当于钟渊公司的M-511，吴羽公司BTA-751。
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山东沂源瑞丰高分子材料有限公司
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LB-22
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适用于PVC透明片材、薄，膜和瓶粒料。
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LB-56
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适用于非室外管材、管件、非透明片材、板材。
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山东齐鲁石油化工公司研究院
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QIM-01
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适用于PVC透明片、扭结膜、热浓缩等产品，具有良好的透明性。
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QIM-03
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适用于PVC透明片材、扭结膜、热收缩膜等产品，具有良好的透明性。
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QIM-04
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适用于PVC不透明制品(如乳白片、管材、装饰板等)，具有良好的冲击性能。
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QIM-05
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MBS树脂/PVC共混物的透光率要优于QIM-03牌号，其余性能两者一致。
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目前，我国MBS树脂的总产量约为3.0万t，总需求量约为4.0万t，需求缺口较大。预计到2010年年总需求量将达到约5.5万t，需求量的年均增长率将超过7.0%。主要有以下几个方面的因素：1)我国PVC制品行业发展迅速，刺激了我国抗冲改性剂的发展。2004年我国PVC的表观消费量为709.0万t，2006年增加到919.1万t，预计2010年将超过1000.0万t，作为PVC常用的抗冲击改性剂品种之一，其需求量也将随之增加；2)随着我国抗冲击改性剂产品结构的调整，MBS树脂将成为抗冲击改性剂的主要品种。目前，我国在加工及抗冲击改性剂方面尚处于发展阶段，在产量、品种、质量、改性功能等方面与国外差距较大。国外主要品种按产量的排序是ACR、MBS树脂和EVA，而我国的排序则是CPE、ACR和MBS树脂。其中，低效能产品CPE的生产能力过剩，具有优异综合性能的改性剂ACR和MBS树脂发展较为缓慢，特别是MBS树脂的产量更少；3)MBS树脂的应用领域不断拓宽。近年来，世界上MBS树脂的消费领域已经逐渐从原来的硬制品涵盖到半硬制品和软制品，用MBS树脂改性后的PVC可制成各种耐冲击管材、片材及软硬透明制品，所制成的透明瓶在国外用于盛装矿泉水、食用油以及化妆品容器，正在逐步取代玻璃制品和聚酯制品。如日本、德国食品包装用半硬质和薄膜材料领域对MBS树脂的消费已经占据相当大的比例，美国外墙涂料领域对MBS树脂的应用也开始大幅度增长。而在我国，MBS树脂仅仅是用于PVC透明片材、薄膜、透明瓶等领域，还有小部分用于板材和管材，其他领域的消费还有待于进一步开发，因此，MBS树脂在我国具有良好的市场前景。
