键焓法估算生成焓

键焓法估算生成焓
在缺少热效应实验数据情况下如何估算反应过程热？化学反应实质上是原子或原子团重新排列组合的过程，每一过程必然要涉及旧键的破裂和新键的形成，原则上看来，似乎可由键能数据直接估算反应热效应。但实际上，分子中除了成键的原子间存在着相互作用之外，非键合原子间的作用有时也不能忽略；此外，单纯从键能数据出发，也难以反映同素异构体解体时情况的差别。然而，在某些场合下，尤其是仅涉及由共价健形成的物质的气相反应，由键能数据进行估算，虽然粗略，却简便可行。故下面以“键焓法”估算为例作一简介，其它更深入的修正方法必要时可参阅有关专著。
键焓法的基本原理如下：
在标准态下，由单质直接生成化学计量系数 的化合物B的焓变即为该化合物 B 的标准生成焓 (B,298.15K)。也可以设想这一反应是先经由单质离解成气态原子，再由这些气态原子生成该化合物。前一过程为单质的原子化过程，后一过程为由化合物离解成单原子气体的逆过程。如下图所示：

显然：