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溶度积的测定方法

2012-03-18 21:54阅读：

http://blog.sina.cn/dpool/blog/u/1961009704

1、标准电极电势法
从热力学的学习，已经知道298.15K时平衡常数K和E0电池的关系为
溶度积的测定方法
 （其中k为平衡常数，也可为溶度积常数的，n为反应式中电子转移数，E0（+）
为标准状态下正极电极电势）
根据上式只要已知标准状态下正负极的电极电势，即可求出该反映的溶度积常数
2、电化学法
利用浓差电池原理： MA(s) = M(+) + A(-)
在反应式前和后各加上金属单质M：
M + [MA] = M(+) + [ M + A(-)]
正极 ： M + A(-) + e = MA
负极 ： M + e = M(+)
E(标电动势）= E（标正极电极电势）- E（标负极电极电势）
lgKsp = nE(标电动势）/0.05923
3、氯离子选择性电极法
溶度积的测定方法
以氯离子选择性电极为指示电极，双液接甘汞电极为参比电极，插入试液中组成工作电池。当氯离子浓度在
1～ 范围内，在一定的条件下，电池电动势与氯离子活度的对数成线性关系。
溶度积的测定方法
分析工作中要求测定的是离子的浓度ci ,根据 ai=ri·ci的关系，可以在标准溶液和被测溶液中加
入总离子强度调节缓冲液（TISAB），使溶液的离子强度保持恒定，从而使活度系数 为一常
数， 可并入K项中以 k’表示，设T=298K，则上式可变为：
 溶度积的测定方法即电池电动势与被测离子浓度的对数成线性关系。
一般的离子选择性电极都有其特定的pH使用范围，本实验所用的301型氯离子选择性电极的最佳
pH范围为2～7，这个pH范围是通过加入总离子强度调节缓冲液（TISAB）来控制的。
在含有难溶盐PbCl2(s)固体的饱和溶液中，存在着下列平衡反应：
溶度积的测定方法
由氯离子选择性电极测得饱和Pbcl2 溶液中的[cl-1] 后，即可求得溶度积常数
4、可见光分光光度法
用吸光度-铜离子工作曲线得出Cu2+的浓度，在一定温度下，碘酸铜的溶度积是一个恒定的常数，Cu(IO3)2 Cu2++2IO3-，则KspCu（IO3）=[Cu2+]平[IO3-]2平，又[Cu2+]=2[IO3-]，则KspCu（IO3）=4[Cu2+]3
5、目视比色法
Cu(IO3)2＝Cu2++2IO3-，设a为硫酸铜溶液的浓度，x为碘酸铜体溶于硫酸铜溶液达到平衡状态时其解离的Cu2+
的浓度，b是平衡状态时Cu2+的浓度，可的出关系式b=x+a，则KspCu（IO3）=[Cu2+]平[IO3-]2平=b[2(b-a)]2,
其中b是通过比色法得出。
6、电导率法
BaSO4溶解度很小,其溶液可视为无限稀释的溶液。
溶度积的测定方法

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