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无机金属配合物显色的原因

2014-04-17 10:04阅读:
无机金属配合物显色的原因
有些离子虽然最外层上的电子已经配对,并未有成单的电子,但由于离子极化的原因而产生颜色。如无Agt与无色的形成黄色的Agl。所谓离子极化是指阴、阳离子在自身电场的相互作用下,产生诱导产生偶极的过程称为极化。离子使异号离子极化从而使其变形的作用,称为该离子的“极化作被异号离子极化而使电子云变形的特性,称为该离子的“变形性”或“可极化性”。一般阳离子的半径二另离子小,电场强,所以阳离子的极化作用大,变形性小,而阴离子正好相反,体积较大,变形性大。
最容易变形的是体积较大的阴离子、18电子构型、17不规则构型的过氯乙烯防腐漆低电荷数的阳离子,如Ag+等。极化作用强的是电荷高、半径小,18电子或18+2电子构型的阳离子。每个离子一方面作为带电体,近异号离子发生变形;另一方面在周围异号离子作用下自身也发生变形,这样彼此的变形性增大,产生的秀导阔极矩增大,从而进一步增强了它们之间的极化能力,这种增强的极化作用称为附加极化。一般含有电二阳离子,d电子离核越远,所含的d电子数越多,附加极化作用越强。在化合物中,每个离子的总极化作弓系有极化作用与附加极化作用之和。

在化合物中,阴、阳离子的极化作用和附加极化作用,使阴、阳离子的电荷分布发生改变,电子云发生了重叠,导致化合物分子轨道中的基态与激发态之间的能量差减小,价电子易吸收可见光的能量而发生电二迁而显色。极化作用与附加极化作用大小不同,导致基态与激发态之间的能量差不同,所吸收的光的波长从而显示不同的颜色。若化合物中同时存在同一元素的两种价态,即混合价态,则该化合物的颜色比单一种价态的颜色要深。如Fe203是红色,而Fe304是蓝黑色。这是由于电子从低氧化态离子转移到同晶体中氧化态离子上去时,所需的激发能较小,只需要吸收可见光中的部分波长能量的光,就能发生这种电子转考以至于这类化合物通常呈现较深的颜色。无机金属配合物显色的原因原文:http://www.fangxiuqi360.com/Info-319.html
d-d
跃迁在配体场的作用下,过渡金属离子的cl轨道发生分裂,由原来能量相同的d轨道分裂成能置T司的两组或两组以上的轨道,其能量差一般相当于可见光的能量。含有电子组态的金属离子,由于d有充满,d轨道在吸收可见光光子的能量后,可以在能量不同的d轨道之间跃迁,而使物质显色。这种尹三今为d-d跃迁。而具有dd1。构型的离子,如Ag+Zn2+ ,则为无色。另外金属离子周围配体的种类也配合物的颜色。如无水CuS()4为无色,CuCir为绿色,Cu(H20)42+为蓝色,而Cu(NH3)+为深蓝色。54sor为弱场配体,所以cuso4d-d跃迁吸收光谱在红外区,因而为无色。而crh2onh3 场强依次增强,d-d跃迁吸收光谱依次向短波方向移动,导致物质颜色依次加深。


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