新浪博客

单体、自由基的活性大小及影响因素

2014-05-14 11:16阅读:
单体、自由基的活性大小及影响因素
共聚合反应可用来比较单体及其活性种的相对活性,这对理论研究具有重要意义。
单体的相对活性考虑的二元共聚,该值表不单体共聚的反应速率常数与同其自聚速率常数之比,可以用来表示两单体的相对活性。越大,表示单体的相对活性越大。
通过实验可得单体的活性由大到小的顺序为:苯乙烯、丁二烯、防锈漆、异戊二烯>丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯>醋酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯。
(2)
自由基的活性考虑M,-M2的二元共聚,对防腐漆链增长反应为了比较自由基活性种的相对活性,选单体作为对象,让其和有关自由基共聚,h越大,则表示对应链自由基活性越大。
单体活性越大,则由其转变成自由基越稳定,因此链自由基的 活性同单体的活性顺序相反。由此可得自由基活性由小到大的顺序 为:苯乙烯自由基、丁二烯自由基、异戊二烯自由基<</SPAN>丙烯腈自由基、(甲基)丙烯酸酯自由基<</SPAN>醋酸乙烯酯自由基、氯乙烯自由基、 乙烯自由基。
苯乙烯(S)活性最高,醋酸乙烯酯(VAc)活性最低,相差 100倍;相反,ST.活性最低,VAc.活性最高,相差约104 倍。通常自由基的活性差别比对应单体活性差别大得多。所以在均 聚时,自由基活性起主导作用。
S-VAc共聚体系:S>VAc,而VAcS,由此可解释 S-VAc 二元共聚的速率常数的相对大小。单体、自由基的活性大小及影响因素原文:http://www.tjfangxiuqi.com/fxqzscontent.asp?tid=1924
尽管VAc的活性低,S活性大,但VAc的活性远大于S.; k2l>kZ2>kn>ki2, Ap(VAc)>p(S)。由此可知 S*VAc 他打效进行共聚,SVAc的均聚起阻聚剂的作用,当S均聚完 成后,VAc才开始聚合,所得聚合物是二者均聚物的共混物。


我的更多文章

下载客户端阅读体验更佳

APP专享