新浪博客

一元弱酸溶液[H+]近似计算公式适应条件的研究

2014-12-13 14:54阅读:

一元弱酸溶液[H+]近似计算公式适应条件的研究(二)
(五)各近似计算公式适用条件的汇总
其实在计算一元弱酸溶液[H+]时,还有一个因素应该考虑进来。这就是:当酸极弱、或酸溶液很稀时,酸溶液中的[H+]将主要来源于水的电离。这时,就不用再考虑酸的存在、也没有必要再进行繁复地计算,而直接认为溶液的pH就等于7。该“pH=7”范围区下边界曲线上一些点的坐标如下表所示[4]
c
3.96×10-9
4.00×10-9
4.36×10-9
8.00×10-9
4.44×10-8
4.08×10-7
4.04×10-6
4.04×10-5
4.04×10-4
4.04×10-3
4.04×10-2
Ka
1.0×10-4
1.0×10-5
1.0×10-6
1.0×10-7
1.0×10-8
1.0×10-9
1.0×10-10
1.0×10-11
1.0×10-12
1.0×10-13
1.0×10-14
Pc
8.40
8.40
8.36
8.10
7.35
6.39
5.39
4.39
3.39
2.39
1.39
PKa
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
10.00
11.00
12.00
13.00
14.00
该曲线可以近似地用直线Pc =8.40c=3.96×10-9)、及直线Pc + PKa =15.39cKa=4.04×10-16),所构成的折线来替代。
把与上述情况,及表示各近似计算公式适用范围的图五合并,尽可能地用直线来替代曲线,并忽略掉一些细节(忽略掉直线转折处的误差、及面积很小的区域),就可以得到一张类似于图一的“各计算公式适用范围图”,而如图六。
一元弱酸溶液[H+]近似计算公式适应条件的研究
图中有六条直线,分别用阿拉伯数字123456来标记,他们分别与三条曲线对应,是三条曲线的折线化的结果:
第一条折线,由水平直线1(方程为Pc =8.40、即c=3.96×10-9 mol·L-1),及由左上向右下倾斜的直线2(方程是Pc +PKa=15.39、即cKa=4.04×10-16)构成。他们是“pH=7”区的左下边界曲线“折线化”的表现形式。其右上部都是“pH=7”区(在图中标记为A)。
第二条折线,由水平直线3(方程为Pc=6.16、即c=6.93×10-7mol·L-1),及由左上向右下倾斜的直线4(方程为pc+pKa=12.60、即cKa=2.48×10-13)构成。是近似式适用区的右及上边界线,其左下都是近似式的适用范围。它包含有C区和E区,这样的2个部分。在E区,通常之所以不再使用近似式来计算,是由于最简式也可以用,最简式比近似式要简单很多。
第三条折线,由由左下向右上倾斜的直线5(直线方程为pc-pKa=2.80、即c/Ka=637),及铅直线6(直线方程为PKa =8.00、即Ka =1.0×10-8)构成,是极弱式适用范围的左边界线。其右侧都是极弱式的使适用范围。它包含有E区、D区、及A区绿色虚线的右侧,这样的3个部分。在A区绿色虚线的右侧部分,通常不主张再使用极弱式来计算,是由于没有使用它的必要(用极弱式计算后,结果也还是pH=7);在E区,不主张使用极弱式来计算,是由于最简式也可以用,最简式比极弱式要更方便一些。
图中B区标记了“精确式”的字样。其含义是,对状态位于该区域的一元弱酸体系,只能用精确式来计算其[H+],其余几个近似计算公式都不能用。
B区以外的各区,之所以没有标注可以使用精确式,一是,精确式本来就是广泛适用的一个最基本的式子,没有必要再去到处“标明”;二是,在除B外的所有区域都有近似计算[H+]的公式可用,即使标出可用“精确式”的字样,也不有人会去“求繁弃简”。
除了上述的图六外,还可以将各计算一元弱酸溶液[H+]公式的使用条件,用文字的形式归纳如下:
满足C ≤ 3.96×10-9,或cKa ≤ 4.04×10-16,则都不必再考虑酸的存在,认为溶液 pH=7
满足Ka ≤1.0×10-8,或c/Ka ≥ 637,则都可以使用极弱式。
满足c/Ka ≥ 637,同时满足cKa ≥ 2.37×10-13,才能使用最简式。
满足C ≥ 6.93×10-7,同时满足cKa ≥ 2.37×10-13,才能使用近似式。
按公式使用的便利性,由简到难,归纳成一个近似公式选择程序表,也是一个很好的形式:
C
Ka
cKa
c/Ka
适用公式
≤ 3.96×10-9



pH=7


≤ 4.04×10-16

pH=7

1.0×10-8


极弱式



≥637

我的更多文章

下载客户端阅读体验更佳

APP专享