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聚合反应（加聚与缩聚）

2011-08-30 09:28阅读：

http://blog.sina.cn/dpool/blog/u/2247848075

聚合反应

1．加成聚合反应：是指由一种或两种以上的单体结合成高聚物的反应。加聚反应的特点是： ①单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物。例如，烯、二烯、炔、醛等含不饱和键的有机物。 ②发生加聚反应的过程中，没有副产物产生，聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。

烯烃加聚的基本规律：

⑴厘清基本概念
聚合反应
CH2=CH2
 单体
—CH2—CH2—
链节
n
 聚合度

高分子化合物,简称高分子,又叫聚合物或高聚物。
n值一定时，有确定的分子组成和相对分子质量，聚合物的平均相对分子质量=链节的相对分子质量×n。
一块高分子材料是由若干n值不同的高分子材料组成的混合物。

⑵由单体写出高聚物的结构简式
单体名称
 单体结构简式
 聚合物
乙烯
 CH2=CH2
丙烯
 CH2=CHCH3
氯乙烯
 CH2=CHCl
丙烯腈
 CH2=CHCN
丙烯酸
 CH2=CHCOOH
醋酸乙烯酯
 CH3COOCH=CH2
丁二烯
 CH2=CH—CH=CH2
乙炔
 HC≡CH

⑶已知高聚物结构简式，推出单体结构简式
方法一：选择分割点——二、四分割法：如果高聚物中出现碳碳双键，则以双键为中心的4个碳为一基本结构单元进行分割；若只有碳碳单键，则以两个碳为一结构单元进行分割。分割以后，碳碳双键变单键，单键变双键则得单体结构简式。
方法二：①将高聚物结构单元中的双键变单键，单键变双键；②根据每个碳只能有四个共价键的原则，从碳键数多于四个的两个碳原子之间割开，即为单体。请阅读——《基础训练》P31例4。P110例1。


[-CH-CH2-CH2-CH=CH-CH2-]n
[例题](MCES99.14)合成结构简式为 的高聚物,其单体是 ①苯乙烯 ②丁烯 ③丁二烯
④丙炔 ⑤苯丙烯
A.①② B.④⑤ C.③⑤ D.①③

２.缩合聚合反应：指由一种或两种以上单体相互结合成聚合物，同时有小分子生成的反应。缩聚反应的特点是：①缩聚反应单体往往是具有双官能团（如-OH、-COOH、-NH2、-X及活泼氢原子等）或多官能团的小分子。②缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物（如H2O、NH3、HCl等）生成。③所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。

⑴缩聚反应的基本类型：
①二元羧酸和二元醇的缩聚，如合成聚酯纤维：
　　

②醇酸的酯化缩聚：
　　
此类反应若单体为一种，则通式为：




　　
若有两种或两种以上的单体，则通式为：


　　
③氨基与羧基的缩聚
　　（1）氨基酸的缩聚，如合成聚酰胺6：　　




　　（2）二元羧酸和二元胺的缩聚：　　




3、加聚反应与缩聚反应的区别
(1)加聚反应与缩聚反应，虽是合成高分子化合物的两大反应，但区别很大。
(2)加聚反应是由不饱和的单体聚合成高分子的反应，其产物只有—种高分子化合物。
(3)参加缩聚反应的单体一般含有两种或两种以上能相互作用的官能团(两个或两个以上易断裂的共价键)的化合物，产物中除一种高分子化合物外，还生成有小分子。如H2O、HCl、NH3等。产物的组成与参加反应的任何一种单体均不相同。
(4)从反应机理上看，加聚反应是不饱和分子中的双键或叁键发生的，实质还是加成反应。所以，双键、叁键是发生加聚反应的内因。缩聚反应是通过单体中的官能团相互作用经缩合生成小分子，同时又聚合成大分子的双线反应。发生缩聚反应的内因是相互能作用的官能团(或较活动的原子)。
(5)发生加聚反应的单体不一定是一种物质，也可以是两种或两种以上。如丁苯橡胶就是由单体1，3－丁二烯和苯乙烯加聚而成，缩聚反应的单体不一定就是两种，也有一种的，如单糖缩聚成多糖、氨基酸缩聚成多肽，也可以是两种以上的。

 加 聚 反 应
 缩 聚 反 应
相 同
 ①单体是式量小有机物 ②产物为高分子
单体可相同,也可不相同
不同
 产物中
 无小分子
 有小分子(H2O,NH3)
高分子与单体
 组成相同
 组成不相同
高分子式量
 是单体式量的整数倍
 单体式量减去缩去分子式量的n倍
反应特点
 打开不饱和键,相互连成长碳键
 官能团与官能团(烃基)间缩去一个小分子,逐步缩合
常见反应情况
 ⑴自聚反应
①乙烯型 ②丁二烯型 ③特例:醛类如甲醛
(2)共聚反应:两种或两种以上单体的聚合①乙烯型+乙烯型 ②丁二烯型+丁二烯型 ③乙烯型+

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