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[转载]“万能还原剂”硼氢化钠NaBH4 知多少

2012-05-07 11:26阅读:

“万能还原剂”硼氢化钠NaBH4 知多少
白色结晶性粉末。有吸湿性,在潮湿空气中分解,在300℃干燥空气中稳定。缓慢加热至400℃分解,急热则500℃开始分解。溶解度(g/100g):水中25℃时55,60℃时88.5,液氨25℃时104,乙二胺75℃时22,吗啉25℃时1.4,吡啶25T
51;时3.1,甲醇20℃时16.4(起反应),乙醇20℃时4.0(缓慢反应),四氢糠醇20℃时0.1,二甘醇二甲醚25℃时5.5,二甲基甲酰胺20℃时18.0。当水溶液中含有少量氢氧化钠时相当稳定,可保存数天,水溶液煮沸急速分解。相对密度1.074。
主要化学性质  (强还原性
  硼氢化钠具有较强的选择还原性,
  能够将羰基选择还原成羟基,也可以将羧基还原为醛基,但是与碳碳双键、叁键都不发生反应。
  CH2=CH2CH2CHO-------->CH2=CHCH2CH2OH
  少量硼氢化钠可以将腈还原成醛,过量则还原成胺
NaBH4的H在这里显-1 价故有很强还原性可以还原有一定氧化性的无机物,它主要用于有机合成中的-CO还原成-CH20H,起到有机合成的很大作用所以被成为“万能还原剂”。是一种良好的还原剂,它的特点是性能稳定,还原时有选择性。可用作醛类,酮类和酰氯类的还原剂,塑料的发泡剂,制造双氢链霉素的氢化剂,制造硼氢化钾的中间体,合成硼烷的原料,以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。

发现

  硼氢化钠是由 H. C. Brown 和他的老板Schlesinger 于1942年在芝加哥大学发现的。当时的目的是为了研究硼烷和一氧化碳络合物的性质,但却发现了硼烷对有机羰基化合物的还原能力。由于当时硼烷属于稀有物质,因此并没有引起有机化学家的重视。硼烷化学的发展得益于第二次世界大战,当时美国国防部需要寻找一种分子量尽量小的挥发性铀化合物用于裂变材料铀235的富集。硼氢化铀U(BH4)4符合这个要求。该化合物的合成需要用到氢化锂,然而氢化锂的供应很少,于是便宜的氢化钠便被用来作原料,而硼氢化钠就在这个过程中被发现。后来,因为六氟化铀的处理工艺问题得到解决,国防部便放弃了通过硼氢化铀来富集铀235的计划,而Brown 的研究课题就变成了如何方便地制备硼氢化钠。Army Signal Corps公司对这个新化合物的野外就地制备大量氢气的用途产生了兴趣。在他们的资助下,开展了相关的工业化研究,产生了后来工业生产硼氢化钠的工艺: 4NaH + B(OCH3)3 → NaBH4 + 3NaOCH3 产物是两种固体。用醚类溶剂重结晶得到纯品硼氢化钠。

性质

  白色结晶粉末。相对密度1.074。在真空400度时则分解。有吸湿性,在干空气中稳定,在湿空气中分解。溶于水,液氨,胺类,微溶于四氢呋喃,不溶于乙醚,苯,烃。与水作用产生氢气。硼氢化钠碱性溶液呈棕黄色。
  化合价: Na: +1 H: -1 B: +3

制备

  4NaH + BF3 === NaBH4 + +3NaF
  4NaH + B(OCH3)3 === NaBH4 + 3NaCH3O
  与水反应:NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2
急救措施  皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。
  眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
  吸入:脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
  食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
  灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。禁止用泡沫。

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