1.解释下列名词: 诱导分解
诱导分解的实质是自由基(包括初级自由基、单体自由基、链自由基)向引发剂分子转移。
如BPO:其结果是原来的自由基R·结合形成稳定的分子,并产生一个新的自由基,自由基的数目并没有发生减少,但是白白消耗了一个引发剂分子,引发效率降低。一般来说,过氧化物比较容易产生诱导分解,偶氮类化合物不容易产生诱导分解。
引发效率
引发剂引发分解成初级自由基,但是初级自由基不一定能全部与单体结合形成单体自由基。把初级自由基中用于形成单体自由基的百分率称为引发效率,用f表示。一般引发效率小于100%,原因是有笼蔽效应和诱导分解的存在。
自加速现象
在许多聚合反应中,在达到一定的转化率之后,其聚合速率不但没有下降,反而急速上升,这种反常的动力学行为称为自加速现象。
阻聚和缓聚
某些物质对自由基聚合具有抑制作用。这类物质通常可以使自由基变成非自由基或者使其反应活性降低无法进行链增长反应即变成稳定的自由基,按照其抑制程度的大小可以分成阻聚剂和缓聚剂。阻聚是使自由基聚合反应完全终止;阻聚是使自由基活性降低或者部分失活而达到聚合速率降低,反应延缓。
动力学链长
动力学链长是为了方便讨论分子量而引入的概念,是指平均每个活性中心从引发到终止所消耗的单体数量。根据定义,动力学链长可以由链引发速率与链增长速率之比求得。
动力学链长=链引发速率/链增长速率=单位时间内消失的单体数量/单位时间内产生的活性中心数量=平均每个活性中心所结合的单体数量
链转移常数
将链转移速率常数跟链增长速率常数之比定义为链转移常数,它表示了这两种反应的竞争力,反映了某一物质的链转移能力。
分子量调节剂
聚合体系中加入少量链转移常数大的物质,由于链转移能力强,因此只要少量加入便可显著降低分子量,另外又可以通过加入用量的调节来改变控制分子量的大小,这类物质称为分子量调节剂。
聚合上限温度
一般来说解聚的活化能要
