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韦皋任节度使时，随着接触的增多，就让她参与一些案牍工作。薛涛写起公文来不但富于文采，而且细致认真，很少出错。韦皋仍然感觉大材小用，于是拟奏请唐德宗授薛涛以秘书省校书郎官衔。“校书郎”的主要工作是公文撰写和典校藏书，虽然官阶仅为从九品，但这项工作的门槛却很高。按规定，只有进士出身的人，才有资格担当此职，历史上还从来没有哪一个女子担任过“校书郎”。因为格于旧例，未能实现，但人们往往称其为“女校书”。
随着时间的推移，薛涛知名度更高，红得发紫，当时各地官员往往到成都述职时，都要先向薛涛进礼。在接受下面送的钱财与丝帛后，薛涛往往要逐一记账、尽数上交。然而，韦皋对此做法相当生气，认为薛涛坏了自己的名声。在贞元五年（公元789年），一怒之下，将薛涛罚赴松州，就是今天九寨沟这一带。那时候没有什么九寨风景，而是个非常边远又苦寒之地。薛涛深感痛苦，走在松州的路上，就写下了《十离诗》（见文后附）。后因献《十离诗》，又让韦皋回心转意，薛涛又返回了成都。
中国唐代政治家、大臣、诗人武元衡，后来在西川任职期间。也相当欣赏薛涛的才干，又欲再次奏请薛涛为校书。此时薛涛已决意脱立乐籍，并写下了《罚赴边上武相公二首》：“萤在荒芜月在天，萤飞岂到月轮边。重光万里应相照，目断云霄信不传。按辔岭头寒复寒，微风细雨彻心肝。但得放儿归舍去，山水屏风永不看。”表明了她的志向。武元衡也没有勉强薛涛，只是让薛涛以“宾妓”清客身份常出入府署参加诗会。
元和四年（公元809年）三月，元稹以监察御史的身份，奉命出使地方。他久闻薛涛的芳名，所以到蜀地后，特地约她在梓州相见。薛涛与元稹一见面，就被其俊朗的外貌和出色的才情所吸引。那天和元稹的相见，对薛涛来说本身就是个备胎的开始。一个是翩翩公子，青年才俊，诗人中的翘楚，正如日中天；一个是风韵犹存，成熟魅力，营妓中的大姐大，正炙手可热。一个是见花爱花的多情种，一个是感情真空期的痴情女，这样的相见注定会擦出不一样的男女爱情之火。第二天，她满怀真情地写下了《池上双鸟》：“双栖绿池上，朝暮共飞还。更忆将雏日，同心莲叶间。”迟来的爱情让薛涛感受到了从未有过的幸福，两人流连在锦江边上，相伴于蜀山青川。在薛涛的朋友圈里，才子如云，但她只钟情元稹一人。两人是为对方的才华所倾倒而走到一起，先后处了三个月。然而幸福总是最为短暂，同年七月，元稹调离川地，任职洛阳。
薛涛对元稹的思念还是刻骨铭心，但她并没有沉寝在这段有缘无分的感情中，不过分纠结而淡定生活。她朝思暮想，满怀幽怨与渴盼，汇聚成了流传千古的名诗《春望词》。第一首以春花寄托相思情：“花开不同赏，花落不同悲。欲问相思处，花开花落时”。第二首以春草表示固结同心：“揽草结同心，将以遗知音。春愁正断绝，春鸟复哀吟。”第三首承春草同心结而来：“风花日将老，佳期犹渺渺。不结同心人，空结同心草。”第四首再写春花与相思：“那堪花满枝，翻作两相思。玉簪垂朝镜，春风知不知。”四首诗可视为组诗。以“春望”为题，春花、春草、春鸟、春风贯穿其间。诗从女性角度抒发相思深情，以春天的乐景反衬哀情，言有尽意无穷。
岁月给了薛涛洗净铅华之后的清雅，更给了她看透世事之后的潇洒。薛涛从此脱下了极其喜爱的红裙，换上了一袭黯淡的灰色道袍，淡然度过余生。从松州回到成都后，薛涛长期住在成都西郊的浣花溪。晚年她孤身一人离开了熙熙攘攘的浣花溪，移居到了碧鸡坊，用“薛涛笺”赚来的钱，在那里建了一座吟诗楼，在这座吟诗楼里度过了生命中最后的时光。因而薛涛墓也就在这里附近。望江楼是成都著名的文化座标，它是明清两代为纪念唐代著名女诗人薛涛而建的公园，又薛涛生来喜爱竹子，所以这里又是国内名竹荟萃之地，被当地人称为“竹子公园”或“锦城竹园”。薛涛靠的是才华赢得了当下的才名，靠的是智慧获得了内心的安宁。她在生活不易的环境中，坚强生存，没有随波逐流。那种死板的、强制的条条框框是压不住天下女子对自由对美好的向往的，薛涛像冬竹般的不畏严寒，傲然生长。就在大和六年（公元832年）夏，终身未嫁的薛涛去世。大和七年（公元833年），曾任宰相的段文昌为她亲手题写了墓志铭，墓碑上写着“西川女校书薛涛洪度之墓”。
《十离诗.犬离主》
驯扰朱门四五年，毛香足净主人怜。无端咬着亲情客，不得红丝毯上眠。
翻译：在朱门大户里驯养了四五年的一只狗，以前被主人万般怜爱，毛发被洒香水，四脚洗得干净。但是，自从它无端咬伤了主人一位亲近的客人之后，就失宠了，主人不再让它睡在红色丝绸毯子上了。
《十离诗.笔离手》
越管宣毫始称情，红笺纸上撒花琼。都缘用久锋头尽，不得羲之手里擎。
翻译：用越地的竹子做成笔管，用宣城的细毛做成笔尖（意指毛笔珍贵，好），用这样的毛笔在红笺纸上书写如花朵琼玉般美好的字。都是因为使用久了笔尖磨尽了，写字的人也就嫌弃它，不再握在手里了。
《十离诗.马离廐》
雪耳红毛浅碧蹄，追风曾到日东西。为惊玉貌郎君坠，不得华轩更一嘶。
翻译：雪白的马耳，红色的毛发，浅碧色的马蹄，多么漂亮的马！它曾经疾驰像风一样，跟随主人东西奔跑。可是因为有一次它让英俊的主人受惊从马背上堕落下来，就注定了它悲哀的后半生，不再能够住进华丽的马厩里，哪怕它发出悲哀的嘶鸣。
《十离诗.鹦鹉离笼》
陇西独自一孤身，飞去飞来上锦茵。都缘出语无方便，不得笼中再唤人。
翻译：鹦鹉曾经在陇西独自孤单飞翔，飞来飞去终于飞进了锦绣之笼，过上美好的生活。都是由于它模仿人说话让主人感觉不舒服，就不再继续让它留在笼中了。
《十离诗 燕离巢》
出入朱门未忍抛，主人常爱语交交。衔泥秽汚珊瑚枕，不得梁间更垒巢。
翻译：燕子出入朱门大户，主人不忍心闭门抛弃拒绝它们，主人平常喜欢听燕子呢喃的叫声。可是燕子衔着春泥筑巢，弄脏了主人名贵的枕席，主人就不再让它们在梁间筑巢了。
《十离诗.珠离掌》
皎洁圆明内外通，清光似照水晶宫。只缘一点玷相秽，不得终宵在掌中。
翻译：珠子皎洁圆润明亮，内外想通，清澈的光停留在上面，如同水晶做成的宫殿一样。只是因为外表玷污了一点污秽，主人就嫌弃它，不再终日握在手心里。
《十离诗.鱼离池》
跳跃深池四五秋，常摇朱尾弄纶钩。无端摆断芙蓉朵，不得清波更一游。
翻译：鱼在深池里度过了四五个春秋了，它很开心，在池塘了跳跃，也常常摇着红色的鱼尾戏弄一下垂钓的鱼钩。可是，它摆尾不小心将开得正美的芙蓉花弄断了，池塘的主人就将它捉上岸，不让她继续在池塘的清波里遨游了。
《十离诗.鹰离鞲》
爪利如锋眼似铃，平原捉兔称高情。无端窜向青云外，不得君王臂上擎。
翻译：鹰爪锋利如同刀口，鹰眼大的如同铜铃，在平原上捕捉兔子被人称赞。有一次鹰无端不捕捉兔子而是窜向青云之外的高空，从此，君王就不让它站在手臂之上了。
《十离诗.竹离亭》
蓊郁新栽四五行，常将劲节负秋霜。为缘春笋钻墻破，不得垂阴覆玉堂。
翻译：之前新栽的四五行竹子已郁郁葱葱，它们常常用强劲的竹节负担着秋霜。只因为春笋钻破了主人的墙垣，主人就砍掉它们，不让它们靠近荫蔽庭院。
《十离诗.镜离台》
铸泻黄金镜始开，初生三五月裴回。为遭无限尘蒙蔽，不得华堂上玉台。
翻译：铺泻一些黄金在上，这样一副精美的铜镜就铸成了，最初的时候，主人对着铜镜穿衣打扮。后来因为铜镜遭到灰尘蒙蔽，从此主人就将它从玉台上搬走挪开了。
薛涛的《十离诗》写尽了物件（实际上暗指“人”）被利用完后遭抛弃的悲情命运，要么是物件犯了错，要么有了瑕疵，要么是不听使唤，等等，反正最后的结局是被无情抛弃。这里面有薛涛对人性的洞察：一旦物件（或者“人”）没用了或者不惹主人喜欢了，随时都可能被抛弃；也或者是薛涛对自己被抛弃的命运的一种自我感伤。