强碱溶液混合时计算ph为什么不能直接用氢离子浓度

解决这个疑问，需要知道：在水溶液中，氢离子和氢氧根离子的浓度变化时，可以理解为是一种主动变化，另一种被动变化。例如，向纯水中加入少许氢氧化钠晶体，氢氧根离子浓度增大（主动变化），氢离子浓度变小不是因为溶液的体积增大了（加入少许晶体，默认为溶液体积不变。）而是由于氢氧根离子浓度增大，造成水的电离平衡左移。所以看作是被动变化。在计算溶液的pH值时，必须先计算主动变化的那种离子的浓度，再根据水的离子积常数计算被动变化的那种离子浓度。所以，凡是碱性溶液，已知条件又是pH值时，必须注意，不能根据氢离子浓度直接计算。

H+来自水的电离，而水的电离受外界环境影响很大，两种碱液混合后，水的电离收到很大影响，H+会发生明显改变，因此不能用水已电离的H+来求pH值


混合或稀释计算的依据是混合或稀释前后溶质的物质的量不变。强碱溶液混合前后氢氧根离子的物质的量不变，因为氢氧根离子主要来自强碱，水电离出的氢氧根离子远比强碱电离出的氢氧根离子少，可以忽略。而强碱溶液混合前后氢离子的物质的量改变，因为氢离子来自水的电离，混合前后碱的浓度不同，水的电离程度不同，水电离出的氢离子浓度本身就很少，所以水的电离平衡的移动造成的氢离子的物质的量改变是不能忽略的。