酚醛树脂固化的环氧树脂涂料具有极好的黏结性、韧性、耐溶剂性、耐酸碱性和耐化学药品性,是环氧树脂涂料中耐腐蚀性最好的一种。固化反应常常在高温下进行,酚醛树脂中的酷酚基和羟甲基均可与环氧基反应,形成交联结构。所发生的化学反应如下:
©—OH+H2CCH—CH2—OR^®—0CH2—CH—CH2—OR
(E^-OCH2
(Eh-OCH2—CH—CH2—OR+H2CCH—CH2—OR
I \,
OH O
约600的环氧基消耗在与酚醛的反应中,即按式(2-1)所示反应进行,40%的环氧基是按式(2-2)所示反应消耗的。但在0.2%(摩尔)K0H作催化剂下,反应首先按式(2-1)所示反应讲行,生成的高碱性的酚氧负离子再与环氧基反应。反应机理如下:$>—OH+KOH
©—0~+H20+K4©—O—CH2一CH—CH2—OR
0—0~+H2C—CH—CH2—OR-OH
(E^-O—CH2—CH—CH2—OR+
I
o—
®—O—CH2—CH—CH2—OR+P—O—
L:苯膦作催化剂时,酚醛固化环氧树脂的机理如下
酚醛树脂和氨基固化环氧树脂中,以选用高相对分子质量(2900?4000)为佳。这类树脂含羟基多,羟基官能度较大,固化速度快。同时,高分子量环氧树脂具有较长的分子链,可提高涂膜的弹性。醇溶性酚醛树脂、丁醇醚化二酚基丙烷甲醛树脂、热塑性酚醛树脂和苯基苯酚甲醛树脂均可与环氧树脂混溶,进行固化。酚醛树脂的用量为清漆总不挥发分的25'?35'。除碱性催化剂外,磷酸和对甲苯磺酸的吗啉盐也可来催化环氧树脂/酚醛的固化反应,用量为清漆总不挥发分的0.5'?1.5',固化温度可由200,降低到150,左右。烘干条件:中间层烘干温度90?150,,烘烤10?30min。最后一道烘干温度180,,烘烤60min。
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约600的环氧基消耗在与酚醛的反应中,即按式(2-1)所示反应进行,40%的环氧基是按式(2-2)所示反应消耗的。但在0.2%(摩尔)K0H作催化剂下,反应首先按式(2-1)所示反应讲行,生成的高碱性的酚氧负离子再与环氧基反应。反应机理如下:$>—OH+KOH
©—0~+H20+K4©—O—CH2一CH—CH2—OR
0—0~+H2C—CH—CH2—OR-OH
(E^-O—CH2—CH—CH2—OR+
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L:苯膦作催化剂时,酚醛固化环氧树脂的机理如下
酚醛树脂和氨基固化环氧树脂中,以选用高相对分子质量(2900?4000)为佳。这类树脂含羟基多,羟基官能度较大,固化速度快。同时,高分子量环氧树脂具有较长的分子链,可提高涂膜的弹性。醇溶性酚醛树脂、丁醇醚化二酚基丙烷甲醛树脂、热塑性酚醛树脂和苯基苯酚甲醛树脂均可与环氧树脂混溶,进行固化。酚醛树脂的用量为清漆总不挥发分的25'?35'。除碱性催化剂外,磷酸和对甲苯磺酸的吗啉盐也可来催化环氧树脂/酚醛的固化反应,用量为清漆总不挥发分的0.5'?1.5',固化温度可由200,降低到150,左右。烘干条件:中间层烘干温度90?150,,烘烤10?30min。最后一道烘干温度180,,烘烤60min。
