界面粘接理论
2013-01-10 10:28阅读:
聚合物一纤维材料的界面
聚合物一纤维材料的界面形成通常可分为两个阶段。第一个阶段是基体与增强材料的接触与浸润过程。由于增强纤维对基体的各种基团或基体中各组分的吸附能力不
同,且吸附总是首先发生在能降低纤维表面能的那些物质上,尤其是那些能较多地降低纤维表面能的物质。这样就导致了界面和界面附近区域的聚合物结构与基体聚
合物的不同。加上纤维表面结构的不均匀性,也会使界面层的结构不仅在界面的厚度方向上,而且在界面层方向上产生不均匀性。第二阶段是基体聚合物与纤维表面
处理剂的反应和作用。界面粘接理论
(1)界面浸润理论
界面浸润理论是基于液态树脂对纤维表面的浸润亲和,即物理和化学吸附作用,但更多地偏向于实用加工中获得较好浸润性的液态基体和固化成型后的良好粘接。显
然,基体在液态时不能对纤维表面形成有效地浸润,而在接触面间留下空隙,将导致界面的缺陷和应力集中,使界面的粘接强度下降。反之,良好的浸润或完全浸
润,则界面的粘接强度大大提高,甚至优于基体本身内聚强度。最大黏着功在数值上直接与固体的临界表面张力y相关。浸润理论给出了浸润性表征指标及其影响因
素。实用中,干净的具有较强物理、化学吸附作用的纤维表面和具有较好的流动性、较小固化收缩量的液态基体是获得优良浸润作用和提高纤维复合材料界面粘接性
的关键。
(2)化学键理论
化学键理论认为复合材料的纤维基体界面是由化学键作用完成其粘接或吸附的,这种作用的基础是界面层中的化学键接形式。最典型的是玻璃纤维与基体间的偶联
剂。偶联剂是涂覆在玻璃纤维表面的一层物质,具有双官能团特征。其中一部分官能团能与玻璃纤维表面分子形成化学共价键结合,而另一部分又能与基体树脂形成
化学键连接,由此将两者牢固的结合在一起,偶联剂在这里起着化学媒介作用。例如,将甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、乙基三氯硅烷和丙烯基烷氧基及二烯丙基
烷氧基硅烷使用于不饱和聚酯/玻璃体系中,结果表明饱和基硅烷制品的粘接强度明显地差于含不饱和基硅烷产品的强度。用不饱和基硅烷的表面处理,显然有助于
改善树脂/玻璃间的粘接作用。其原因就是更易形成化学键连接。在没有偶联剂作用时,如果基体与纤
维间也能形成化学反应的吸附过程,在纤维基体界面间产生有效的化学键接,同样也能将两物质紧密地结合在一起。许多表面活化处理和改性,就是寻找这种相互作用力较强而又稳定的化学结合形式。
化学键理论有别于界面浸润理论。界面浸润理论基于物质的吸附热力学平衡作用,界面浸润的最佳状态是完全浸润。而化学键作用本身就是一个完全的浸润,加上化
学键能远高于分子间的其它作用能,故化学键形成的界面结合更为牢固。化学键理论讨论界面间的化学作用、化学键能量、数量和形式,以及化学键生成和破坏的机
制,这对提高以化学键作用为主的复合材料的性能是极为重要的。
(3)变形层理论和抑制层理论
纤维增强复合材料大都由高强低伸纤维和低强高伸性基体复合而成,这样纤维与基体的热膨胀性差异就很大。当基体固化成型后,就会在界面产生残余应力损伤界
面,从而导致复合材料性能的下降。另外,在外力作用下,复合后界面会因此而产生应力集中现象,导致界面缺陷和微裂纹的发展,使复合材料性能迅速衰减。变形
层理论认为,如果纤维表面处理后,能在纤维表面覆上一层塑性层,再经基体复合后,这层塑性层即界面就会使收缩内应力发生松弛,以减少界面中的应力集中现
象。变形层理论很难解释玻璃纤维经偶联剂处理后仍不能满足界面应力松弛的现象。故在此基础上,又出现柔性层理论。该理论认为偶联剂可以导致柔性层界面的生
成,但柔性层的厚度与偶联剂在界面区的数量多少有关。这一理论在解释碳纤维或石墨纤维复合材料界面时更为适宜。
抑制层理论认为,表面处理剂是界面的一个部分,它的力学性质,尤其是模量应介于纤维与基体之间,这样可以起到均匀传递应力、减缓界面应力集中的作用。此界
面过渡层的密度应随纤维表面到基体表面距离的不同而逐渐变化,似乎形成一个在极薄的界面区域中的密度梯度区,以起均匀和缓冲作用。
其实,界面在变形过程中尽管在局部会发生物理、化学结合的破坏,但在微观上,纤维基体间的相对滑移,仍会在新的位置不断地形成新的结合形式,或在外力消失
后又恢复到原位完成再粘接的过程,由此松弛和缓解界面的应力松弛。变形层理论和抑制层理论虽能解释界面发生的一些破坏和疲劳现象,且引入了界面的多相层概
念和各层内的结构不均一说法,但不能明确地阐明变形层和抑制层产生的过程、结构和内在特征。
(4)扩散层理论
扩散层理论认为粘接是由化学键和分子扩散的共同作用,并在一定厚度的界面层中相互穿插的网络连接。化学键理论原基于双官能团的偶联剂与纤维和聚合物基体的
化学作用,它是发生在纯粹高分子材料间的,但无法解释基体高分子有向纤维表面的扩散过程和作用。事实上,很多学者认为大分子也能像低分子物质一样,在相互
接触的两物质问互相渗透、扩散和转移,只是高分子的扩散往往更多像错综、纠缠渗入的网状结构。其中官能团完成化学键接,长链分子本身相互纠缠和对微观空隙
的渗入。