小提琴油漆之干性油干燥成膜的机理及三个阶段
2013-03-14 13:17阅读：
干性油干燥成膜的机理
干性油具有较好的干燥性能，干燥后的漆膜不软化，薄膜很少被溶解，它们的碘值一般在140以上。这里我们主要介绍亚麻仁油和桐油这两种在油漆中常用的干性油。
（1）亚麻油
亚麻油的主要成分为亚麻酸和亚油酸，即非共轭的十八碳三烯酸和二烯酸，在氧化聚合时一般都是由非共轭体系转化的过程，因此干燥较桐油慢，但没有桐油起皱的弊病。
亚麻油是典型的干性油，碘值一般在175以上，有时可高达190～200，是涂料用油的主要品种之一。使用前需精制处理，因其含磷酸等杂质较多。在用于制造油基数脂漆时，一般需经聚合后与桐油并用。否则容易产生漆膜干燥不爽，干后发粘等缺点。亚麻油较桐油柔韧性好，缺点是易变黄。
(2)桐油
桐油是我国特产，在油类中干燥性能最快，所得皮膜坚硬，抗水耐碱，性能优良，是制造油基树脂漆的重要油类品种。
桐油的主要成分是桐油酸、即共轭的十八碳三烯酸。从理论上讲，它的几何结构体有8种，目前发现了6种。在天然桐油中，只含α——桐油酸，β——桐油酸不存在于天然植物油中。
与其他干性油比较，桐油在制造油基树脂漆时，有突出的优点，一是它的聚合速度快，不必先经聚合，直接使用生桐油就可以与树脂一起高温熬炼，制得的产品涂刷后不会产生发粘等弊病。这与其他油类常需要先制成聚合油后再使用是不同的。二是桐油的干燥速度快，漆膜坚硬致密。桐油的干燥以聚合为主，在干燥过程中，由氧化分解所产生的羟基酸类较少，因而能耐碱耐水，漆膜不易膨胀，如与其他干性油适当配合使用，可增进漆膜的耐久性能。
桐油制漆所得的漆膜质硬这是优点，但与亚麻油相比较漆膜容易失去应用的弹性，不能适应受温度变化所发生的伸缩作用，引起油漆的早期破裂。所以，使用纯桐油制漆，虽然日晒不会失去光泽及粉化，但易早期形成微细的裂纹。促进漆膜整体破坏。亚麻油的漆膜虽然易失去光泽及粉化，但能在较长时期中不失去弹性，漆膜整体不易早期破坏。|
油类的成膜过程有三个阶段：
1．诱导阶段
干性油涂成薄膜后，在此阶段内主要是破坏抗氧化剂和使脂肪酸链活化。
亚麻仁油及桐油的特性常数表
亚麻仁油及桐油的特性常数
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亚麻油
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桐油
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比重25/250
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0.924-0.931
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0.9400-..0.9430（15.5℃）
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折光指数
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1.477-1.482
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1.5165-1.5200
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酸值不高于
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4
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8
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碘值
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177-204
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163
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2．氧化阶段
关于氧化的历程，目前比较公认的理论是双键处的碳原子被活化。双键越多，活化能力越强。在氧原子的进攻下，接着就发生了碳原子的活性转移和双键的移位。
3．聚合阶段
聚合阶段可以真正称之为干燥阶段。不饱和脂肪酸在被氧化之后，主要存在两种型式，一种是过氧化基，另一种是1，4过氧化环。这两种氧化物的进一步引发聚合过程是各不相同的。
干性油氧化干燥的反应错综复杂，各个不同的过程互相交叉进行，总的说来，干性油在空气中氧化作用下，经过氧化破坏抗氧化剂，对不饱和脂肪酸进行游离基引发，产生了氧化聚合，使油分子逐步相互牵连结合，分子不断增大，最终生产聚合度不同的高分子，并以这种高分子为主形成固态胶体薄膜。这就是干性油在空气中自然干燥成膜的物理化学过程。
