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抗氧剂T501,264和BHT的作用机理

2014-04-19 16:42阅读:
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一、 抗氧剂一词的来历
“抗氧剂”一词始于1898年,1922年提出“自动氧化”的概念,人们最早是通过日常生活和食品,发现了氧的作用以及生物的老化现象,在20年代末期, 随着汽轮机油的发展,德国拜耳公司发明2,6-二叔丁基对甲酚问世了,(此阶段在变压器油中使用的是对苯二酚)使油品的使用寿命由1年提高到15年以 上;30年代由于汽车工业的大发展,内燃机的压缩比大幅度提高,为了解决材质的机械强度问题,使用了铜-铅、镉-银等合金,但由于油品的氧化引起这些材质 的腐蚀,要求油品中加入抗氧抗腐剂,40年代出现了ZDDP(二烷基二硫代磷酸盐)抗氧抗腐剂;进入60年代,航空发动机和汽车向高速,高负荷的发展需 要,抗氧剂研究和生产快速发展。抗氧剂从264问世发展至今已有70多年历史,是添加剂家族中品种最丰富的单剂。
二、抗氧剂的作用机理
抗氧剂按照其作用机理来分,可以分为过氧化物分解剂、自由基清除剂、金属减活剂等(也叫:链终止型抗氧剂也叫主抗氧剂);按照官能团种类分为有机金属盐、 有机铜抗氧剂、有机磷抗氧剂、有机硫抗氧剂、酚型、胺型以及杂环型抗氧
剂(预防型抗氧剂,也叫辅助抗氧剂),其中受阻酚型抗氧剂多达60种之多,主要是羟 基的衍变生成单酚、双酚、多酚、硫代酚、膦酚、三zhen酚等(详见表一)酚类抗氧剂在沉积物和漆膜控制方面效果很好;胺类抗氧剂一般在抗氧化性和黏度控 制方面效果较好。
今天我们主要谈的是受阻酚(屏蔽酚)当中的应用最广泛的单酚抗氧剂——2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)
三、抗氧剂BHT,264,T501的应用范围
2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT),按照国内润滑油添加剂行业编号:T501,做为食品添加剂来说,称之为抗氧剂BHT。是一种多用途,世界用量 最大的酚类不着色性抗氧剂。它也是优良的油品、尤其是润滑油用抗氧防胶剂,其工作温度在100度时,抗氧效果最佳。广泛应用于透平油、变压器油、液压油、 导热油、刹车油、锭子油及精密机械油、润滑脂,燃料油、石蜡的抗氧防胶剂。抗氧剂BHT可直接或调成母液加入制品中,以提高产品的抗氧性能,延长其使用寿 命。抗氧剂BHT与长链碱性ZDDP(二烷基二硫代磷酸盐),TCP金属减活防锈剂复合使用,可调制抗磨液压油等产品,添加剂量一般为0.1-1%。另外 也是聚合材料,浅色橡胶的高效稳定剂,也是聚烯烃,聚乙烯,热熔胶和涂层的热稳定剂。食品级抗氧剂264,用于防止动植物油脂的酸败,也用于含油脂的食品 和化妆品以及接触食品的食品级塑料,包装用合成材料的抗氧剂;在燃料油中的应用,汽油,柴油中因含有少量的硫氮化合物及烯烃等而不稳定,氧化生胶,因此加 入本品后可改善其稳定性。本品具有用量少,无腐蚀,油溶性好和不变色等多种优点。加入后诱导期延长,单酚抗氧剂的特点:只有一个受阻酚单元,具有极佳的不 变色、不污染,没有抗臭氧能力、挥发和抽出损失大、抗老化能力弱。
四、抗氧剂的作用
因此总结抗氧剂应用有两方面的作用:一是终止游离基生成;二是分解过氧化物的作用,加入抗氧剂是油品的使用寿命和性能得到显著的提高,就其使用寿命而言, 有的甚至提高了几十倍、上百倍,另外一个显著效果就是在使用中油品的酸值、沉积物、腐蚀性、黏度等变化也大大降低了。一般来说,抗氧剂在油品中的添加剂量 越大,油品的抗氧化性能就越好,不过只有在一定的剂量范围内,抗氧化效果与剂量成正比,而超过一定的剂量范围,作用效果反而要降低,这就说明抗氧剂有一定 最佳使用剂量。
抗氧剂BHT,T501,264浓度与抗氧性能的关系

添加量/%
--
0.5
1.0
1.5
2.0
3.0
4.0
油品氧化后的酸值/(mgKOH/g)
1.92
1.62
1.08
0.05
0.21
0.51
0.24
沉淀量/%
1.61
1.42
0.44




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