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键能、结合能与电负性

2020-02-21 10:29阅读：

http://blog.sina.cn/dpool/blog/u/1235688760

键能、结合能与电负性 （ 单位：kJ/mol）
键能是从能量角度衡量化学键强弱的物理量。参照库仑定律：F=k*(q1*q2)/r^2，键能应与电负性和成键电子数有关。
一．单质键能与电负性

以X/n为横坐标，以E为纵坐
标作图。从图中可见有线性关系。单质键能
与电负性的关系可用下式近似表示：

E=16.93*a+93*e*X/n
a:原子p（杂化）、d轨道成键轨道数4。（原子S轨道成键轨道数1）
e:成键电子数,
x:张永和电负性相应价值(zh主族取最高价的、副族取平均价的值3价)
n:元素主量子数
E：单质键能
二．键能与ΔX
鲍林计算分子中原子之间键能的公式可以表示为：
EA-B=( EA+EB)^（1/2）+(XA-XB)2
其中： EA-B 是A-B 的键能
EA ，EB 是A，B元素单质的键能
XA ，XB 是A，B元素的电负性
是常数
如果 Δ E= EA-B - ( EA+EB)/2
ΔX = | XA-XB |
e: 偏移电子数。
以ΔX 键能、结合能与电负性为横坐标，以(Δ 键能、结合能与电负性E)1/2为纵坐标作图。从图中可见价电子同构时
有线性关系。

E=(E单A*E单B)^(1/2)+(1.85*D-1.85+3.54*e!*X)^2 ………2
1. X：电负性之差
2. D:原子最外层电子容量减去已填充电子数之差
3. e!:偏移电子数。2-1
键能、结合能与电负性
例如: HCl ΔEHCl=48×2×(3.16-2.18)2=92
EA-B= ( EA+EB)/2 +Δ E=(464+250)/2+92=449 (431)
三．原子固体结合能
以X/n为横坐标，以固体结合能Eg为纵坐标作图 ，从图中可见价电子同构时有线 关系。与键能相比，对分子型固体结合能，差值为蒸发热。对于金属型晶体，金属原子外层价电子可以离开金属原子，形成正离子，电子在离子间自由运动。中心金属离子的自由电子个数与配位体的个数有关。中心离子电子云伸展方向上有配位体的可以形成类似共价键的单键。固体结合能可以用1和2式近似计算。
例如：Li 配位数8个，中央离子周围有8个自由电子。
Eli =10*0+50×0+48×8×0.98/2=188 （159）
例如：Ca 配位数8个，中央离子周围有16个自由电子。
Eca =10*0+50×0+48×16×1/4=192 （178）
四、复键键能

 　
 资料
 计算
 X/n
P 3价
 116
 485.58
 458.95
 0.70
As3价
 90.8
 380.09
 352.759
 0.51
Sb3价
 69
 288.83
 268.924
 0.36
S 2价
 91.6
 383.44
 375.736
 0.83
Se2价
 65
 272.09
 281.0335
 0.57
Te2价
 53
 221.86
 213.7792
 0.39

注 ：键能、结合能与电负性参考数据如下表：

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