原文地址：NaHS溶液中各种浓度的排序
最近在网上看到了一个，有关0.10mol·L-1NaHS溶液中，各物种浓度排序的讨论。
有的说答案是，[Na+]>[HS-]>[OH-]>[H2S]>[H+]>[S2-]，可称为答案一。
但标准答案为，[Na+]>[HS-]>[H2S]>[OH-]>[H+
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最近在网上看到了一个，有关0.10mol·L-1NaHS溶液中，各物种浓度排序的讨论。
有的说答案是，[Na+]>[HS-]>[OH-]>[H2S]>[H+]>[S2-]，可称为答案一。
但标准答案为，[Na+]>[HS-]>[H2S]>[OH-]>[H+
]>[S2-]，可称为答案二。
考虑到这是一个比较特殊的酸碱溶液体系，其中氢离子浓度的计算较为复杂。加之计算所依据的该物质的化学热力学数据，还没有被公认的数据。加之，溶液中各物种浓度的排序，还要受溶液浓度影响。所以，对该体系中各物种浓度排序的讨论，更不宜出现在中学化学教学中。
关于化学热力学数据的分歧是指，在北京师范大学无机化学教材中，所给的H2S的电离常数为，Ka1=5.7×10-8，Ka2=1.2×10-15。
而在武汉大学等校的《分析化学》教材中，对于氢硫酸只给出了Ka1=1.3×10-7。却没有Ka2的数据。
在兰氏化学手册中，认为氢硫酸的Ka1=1.1×10-7（原始数据为pKa1=6.97），和Ka2=1.3×10-13（原始数据为pKa2=12.90）。
在网上则还有，H2S电离常数为Ka1=1.3×10-7、Ka2=7.1×10-15，这样的说法。
不难看出，这些数据间的差别过大。尤其是Ka2的数值，相互间的最大差值，竟达到了两个数量级。
为使对这个体系的讨论与计算结果，有一定的代表性和普遍意义，也便于与已有的讨论结果进行比较。在如下的计算和讨论中，还是沿用网上的数据吧。
一、无机化学教学中的一般讨论方法
考虑到中学生有限的化学知识和理解能力。他们能了解和接受，无机化学程度的一般讨论方法，应该就算是可以的了。
而在无机化学教学中，对于同属于“弱酸弱碱盐”的NaHS溶液中的[H+]计算，是可以类比与NaHCO3溶液的[1]。
但在无机化学教材中，对于该溶液中[H+]的计算。只介绍了一个、没有涉及其适用范围的计算公式，即，
![[转载]NaHS溶液中各种浓度的排序](http://s15.sinaimg.cn/bmiddle/002rMxNpzy7TPxITuFPc1&690 "[转载]NaHS溶液中各种浓度的排序")
……（1）
这样，只要将H2S电离常数为Ka1与Ka2代入上式（1）中，就可以认为是计算该溶液中[H+]的“合理”方法。而有，[H+]==3.0(38)×10-11(mol·L-1)。
这个计算多取了几位有效数字。是因为，有些计算结果间的差别太小。有效数字位数较少时，这种差别很难被反映出来。
由此，再考虑水的离子积为Kw=1.0×10-14。就可以进而计算出，该溶液中的[OH-]=3.2(92)×10-4（mol•L-1）。
剩下物种的浓度，则可直接用多元弱酸的分布分数来计算：
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同样有，[HS-]=0.10(00)(mol·L-1),
及，[S2-]=2.3(37)×10-5(mol·L-1),
到此，就得出了该溶液中各物种浓度由大到小的顺序。似乎是，
[Na+]>[HS-]>[OH-]>[H2S]>[S2-]>[H+]，可称为答案三。
这个计算结果的可信度，是值得被怀疑的。因为，在使用式（1）时，人们并没有判断，该体系是否满足该公式的适用条件。
所以，还要再通过“验算”，来验证该计算结果的科学性。
不妨将上述计算结果中的某些项，代入该酸的Ka1、这个平衡常数的表达式。看看它们与所依据的原始数据，是否能相符。为此计算如下，
![[转载]NaHS溶液中各种浓度的排序](http://s15.sinaimg.cn/bmiddle/002rMxNpzy7TPxYZKFeac&690 "[转载]NaHS溶液中各种浓度的排序")
所得结果，竟然能与已知数据Ka1=1.3×10-7间，有约10倍的差别。
这表明，用式（1）来进行这个计算，是完全失败的。所得计算结果、答案三，均无任何可信度而言。
二、从分析化学角度进行的讨论
应该选用一个什么样的公式，来计算这个体系中的[H+]呢？只好再翻阅一下《分析化学》教材中的相关部分[2]。
教材中把式（1）称为，计算两性物质溶液中[H+]的“最简式”。
最简式的适用条件为，Ka2c>10Kw、且c>10Ka1。
而这里所讨论体系的，Ka2=7.1×10-15、c=0.10。显然不能满足前一个条件“Ka2c>10Kw”。所以，是不能用式（1）来进行这个计算的。
对于该教材所给出的如下“近似式”，
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……（2）
体系也要满足“
考虑到这是一个比较特殊的酸碱溶液体系，其中氢离子浓度的计算较为复杂。加之计算所依据的该物质的化学热力学数据，还没有被公认的数据。加之，溶液中各物种浓度的排序，还要受溶液浓度影响。所以，对该体系中各物种浓度排序的讨论，更不宜出现在中学化学教学中。
关于化学热力学数据的分歧是指，在北京师范大学无机化学教材中，所给的H2S的电离常数为，Ka1=5.7×10-8，Ka2=1.2×10-15。
而在武汉大学等校的《分析化学》教材中，对于氢硫酸只给出了Ka1=1.3×10-7。却没有Ka2的数据。
在兰氏化学手册中，认为氢硫酸的Ka1=1.1×10-7（原始数据为pKa1=6.97），和Ka2=1.3×10-13（原始数据为pKa2=12.90）。
在网上则还有，H2S电离常数为Ka1=1.3×10-7、Ka2=7.1×10-15，这样的说法。
不难看出，这些数据间的差别过大。尤其是Ka2的数值，相互间的最大差值，竟达到了两个数量级。
为使对这个体系的讨论与计算结果，有一定的代表性和普遍意义，也便于与已有的讨论结果进行比较。在如下的计算和讨论中，还是沿用网上的数据吧。
一、无机化学教学中的一般讨论方法
考虑到中学生有限的化学知识和理解能力。他们能了解和接受，无机化学程度的一般讨论方法，应该就算是可以的了。
而在无机化学教学中，对于同属于“弱酸弱碱盐”的NaHS溶液中的[H+]计算，是可以类比与NaHCO3溶液的[1]。
但在无机化学教材中，对于该溶液中[H+]的计算。只介绍了一个、没有涉及其适用范围的计算公式，即，
这样，只要将H2S电离常数为Ka1与Ka2代入上式（1）中，就可以认为是计算该溶液中[H+]的“合理”方法。而有，[H+]==3.0(38)×10-11(mol·L-1)。
这个计算多取了几位有效数字。是因为，有些计算结果间的差别太小。有效数字位数较少时，这种差别很难被反映出来。
由此，再考虑水的离子积为Kw=1.0×10-14。就可以进而计算出，该溶液中的[OH-]=3.2(92)×10-4（mol•L-1）。
剩下物种的浓度，则可直接用多元弱酸的分布分数来计算：
同样有，[HS-]=0.10(00)(mol·L-1),
及，[S2-]=2.3(37)×10-5(mol·L-1),
到此，就得出了该溶液中各物种浓度由大到小的顺序。似乎是，
[Na+]>[HS-]>[OH-]>[H2S]>[S2-]>[H+]，可称为答案三。
这个计算结果的可信度，是值得被怀疑的。因为，在使用式（1）时，人们并没有判断，该体系是否满足该公式的适用条件。
所以，还要再通过“验算”，来验证该计算结果的科学性。
不妨将上述计算结果中的某些项，代入该酸的Ka1、这个平衡常数的表达式。看看它们与所依据的原始数据，是否能相符。为此计算如下，
所得结果，竟然能与已知数据Ka1=1.3×10-7间，有约10倍的差别。
这表明，用式（1）来进行这个计算，是完全失败的。所得计算结果、答案三，均无任何可信度而言。
二、从分析化学角度进行的讨论
应该选用一个什么样的公式，来计算这个体系中的[H+]呢？只好再翻阅一下《分析化学》教材中的相关部分[2]。
教材中把式（1）称为，计算两性物质溶液中[H+]的“最简式”。
最简式的适用条件为，Ka2c>10Kw、且c>10Ka1。
而这里所讨论体系的，Ka2=7.1×10-15、c=0.10。显然不能满足前一个条件“Ka2c>10Kw”。所以，是不能用式（1）来进行这个计算的。
对于该教材所给出的如下“近似式”，
体系也要满足“