新浪博客

升高温度时，电离平衡常数是否一定增大？

2012-05-01 22:12阅读：

http://blog.sina.cn/dpool/blog/u/2767323970

“弱电解质的电离是一个吸热过程，因此，升高温度会促使电离平衡向电离的方向移动，电离平衡常数也随之增大。”这种说法是否科学？
这种说法是不严密的，只适合部分弱电解质，不能当作普遍适用的规律性结论来应用。其实，水溶液中的电离平衡的移动方向与温度的升降之间并没有一致的规律性关系。查阅有关大学教材，得到不同温度下醋酸的电离平衡常数如下表：
t / ℃
 0
 5
 10
 15
 20
 25
 30
 40
50
Ka/10-5 mol·L-1
 1.657
 1.700
 1.729
 1.745
 1.753
 1.765
 1.750
 1.703
 1.633

从表中可以看出，在0～50℃内，醋酸的电离平衡常数是先随着温度的升高而增大，后随着温度的升高而减小的；醋酸的电离平衡常数的数值在不同温度下相差不大，反映出电离过程的热效应较小。鲁科版《化学反应原理》第80页中指出，“电离过程的热效应较小，在温度变化不大的情况下，一般可不考虑温度变化对电离平衡的影响。”
电解质在水溶液中的电离过程，包括溶质内化学键的破坏、离子和分子的水合作用、某些离子的水解作用、溶质粒子的扩散作用等。在该过程中，破坏溶质内的化学键是吸热的，许多离子和分子的水合作用是放热的，离子的水解是吸热的，溶质粒子的扩散也是吸热的。因此电离过程的热效应是一个综合的热效应，可能吸热也可能放热。一般弱电解质电离的热效应在10 kJ·mol-1～－10 kJ·mol-1之间，故温度对电离平衡的影响较小。而水电离的热效应约为57 kJ·mol-1，因此升高温度对水电离平衡影响较大，水的离子积常数随温度升高而增大，如25℃时Kw =1.0×10-14，100℃时Kw =5.5×10-14。由此可知，升高温度促进水的电离。

我的更多文章

下载客户端阅读体验更佳

APP专享