一、知识简介
二苯基氧化膦是一种有机磷化合物，化学式为(C6H5)2P(O)H。它是白色固体，可溶于极性有机溶剂。
二、合成方法
将亚磷酸二乙酯等亚磷酸酯与格氏试剂反应，然后用酸处理反应物，可以获得二苯基氧化膦：
(C2H5O)2P(O)H + 3 C6H5MgBr → (C6H5)2P(O)MgBr + C2H5OMgBr
(C6H5)2P(O)MgBr + HCl → (C6H5)2P(O)H + MgBrCl
它也可以通过二苯基氯化膦或二苯基膦的部分水解来制备。
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一、知识简介
二苯基氧化膦是一种有机磷化合物，化学式为(C6H5)2P(O)H。它是白色固体，可溶于极性有机溶剂。
二、合成方法
将亚磷酸二乙酯等亚磷酸酯与格氏试剂反应，然后用酸处理反应物，可以获得二苯基氧化膦：
(C2H5O)2P(O)H + 3 C6H5MgBr → (C6H5)2P(O)MgBr + C2H5OMgBr
(C6H5)2P(O)MgBr + HCl → (C6H5)2P(O)H + MgBrCl
它也可以通过二苯基氯化膦或二苯基膦的部分水解来制备。
三、化学反应
二苯基氧化膦与其次要互变异构体二苯基次亚膦酸（(C6H5)2POH）平衡存在：
二苯基氧化膦在Buchwald-Hartwig偶联反应中用来引入二苯基膦取代基。
氯化亚砜将二苯基氧化膦转化为二苯基氯化膦。
有机次亚膦酸用DIBAL脱氧。所生成的仲膦是膦配体的前体。
四、主要用途
二苯基氧膦[Ph2P(O)H]常用于制备三苯基氧膦、烯基二苯基氧膦与炔烃的加成[3]和Wittig-Horner反应试剂。二苯基膦衍生物的合成 Ph2P(O)H和三氟甲磺酸芳基酯偶合，膦氧化物经还原得到二苯基芳基膦 (式1)，是常用的手性配体。Ph2P(O)H和TMSCl反应得到三甲基硅氧基二苯基膦，它与卤代烯烃发生反应得烯基二苯基氧膦 (式2)。与炔烃的加成 在金属催化下，二苯基氧膦与炔烃加成可生成高度立体专一的烯烃化合物 (式3)。与烯烃的加成 在微波条件下，二苯基氧膦与烯烃能够发生加成反应，反应不需要任何溶剂和催化剂 (式4)。与二氟一氯甲烷的反应 Ph2P(O)H与二氟二氯甲烷反应可制备二氟甲基二苯基氧膦，它进一步与醛或酮反应生成1,1-二氟代烯烃 (式5)。
二苯基氧化膦与其次要互变异构体二苯基次亚膦酸（(C6H5)2POH）平衡存在：
二苯基氧化膦在Buchwald-Hartwig偶联反应中用来引入二苯基膦取代基。
氯化亚砜将二苯基氧化膦转化为二苯基氯化膦。
有机次亚膦酸用DIBAL脱氧。所生成的仲膦是膦配体的前体。
四、主要用途
二苯基氧膦[Ph2P(O)H]常用于制备三苯基氧膦、烯基二苯基氧膦与炔烃的加成[3]和Wittig-Horner反应试剂。二苯基膦衍生物的合成 Ph2P(O)H和三氟甲磺酸芳基酯偶合，膦氧化物经还原得到二苯基芳基膦 (式1)，是常用的手性配体。Ph2P(O)H和TMSCl反应得到三甲基硅氧基二苯基膦，它与卤代烯烃发生反应得烯基二苯基氧膦 (式2)。与炔烃的加成 在金属催化下，二苯基氧膦与炔烃加成可生成高度立体专一的烯烃化合物 (式3)。与烯烃的加成 在微波条件下，二苯基氧膦与烯烃能够发生加成反应，反应不需要任何溶剂和催化剂 (式4)。与二氟一氯甲烷的反应 Ph2P(O)H与二氟二氯甲烷反应可制备二氟甲基二苯基氧膦，它进一步与醛或酮反应生成1,1-二氟代烯烃 (式5)。